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Ziegler-Natta 发现过渡金属化合物和有机金属化合物组成的络合催化剂已经将近20年。在这期间,世界上对这一类型催化剂及其在各种单体的聚合反应上的应用进行了广泛的研究,获得了较大的成就。共轭双烯烃由络合催化剂可以聚合得到各种立体规整的聚合物,如表1所示。其中许多是性能优良的合成橡胶,由此将橡胶合成技术推进到崭新的阶段,使合成橡胶工业的结构、产品的质量与数量有了重大的改革与增长。目前顺-1,4-聚丁二烯橡胶以及顺-1,4- 相似文献
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可逆配位链转移催化体系由过渡金属催化剂和主族金属烷基化合物组成,聚合物链在两者间进行快速可逆的链转移反应实现了聚合物的分子量、分子量分布的可控,且能够得到具有不同拓扑结构及立体选择性的均聚物和共聚物。配位链转移聚合(CCTP)除具有传统的活性阴离子聚合的优点之外,更重要的是,其平均每个活性中心可产生多条聚合物链,中心金属利用率超过100%,且催化剂立体选择性强。本文简要介绍了双烯烃配位链转移聚合研究进展,包括CCTP的基本原理,双烯烃配位链转移均聚合、共聚合及链穿梭聚合方面的研究。 相似文献
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本文简单地回顾了烯烃与双烯烃共聚反应方面的研完发展。扼要地介绍了南开大学高分子化学研究所近年来在这一领域的研究工作。研究中涉及到当前实际中主要使用的苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)和对氯甲基苯乙烯(p-CMS)烯烃单体,与二乙烯基苯(DVB)及其纯异构体(m-DVB,p-DVB)和二甲基丙烯酸乙二醇酯(EGDM)双烯烃交联剂。研究了上述体系的共聚合反应动力学过程。提出了烯烃与双烯烃共聚的网络形成模型,并以此解释了实践中出现的现象。 相似文献
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本文用EHMO方法计算了类苯型、类等键长型及类醌型等聚吡咯的电子能带.分析了原子电荷分布及价带、导带与能隙的宽度,并由此探讨了聚吡咯可能的导电机理. 相似文献
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聚对苯甲酰胺溶于DMSO NaH系中,变成聚合物阴离子,形成均相溶液.从此溶液中蒸发掉DMSO,用有机溶剂再生后获得再生薄膜.室温下干燥的薄膜基本上是无定形的,130℃的热处理对薄膜的结构几乎不发生大的影响,250℃或者300℃的热处理后,薄膜的结构由无定性变成结晶1型及新的结晶2型.与结晶1型相比,结晶2型的d=049nm与d=028nm的反射强烈出现,而且相对于结晶1型的d=031nm的反射看不见或者看不清楚 相似文献
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聚吡咯的电子能带结构 总被引:1,自引:1,他引:0
本文用EHMO方法计算了类苯型,类等键长型及类醌型等聚吡咯的电子能带.分析了原子电荷分布及价带,导带与能隙的宽度,并由此探讨了聚吡咯可能的电导机理. 相似文献
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聚噻吩与取代聚噻吩的能带结构的计算 总被引:1,自引:0,他引:1
聚噻吩与取代聚噻吩的能带结构的计算曹阳,陈良进(苏州大学化学系苏州215006)关键词取代,聚噻吩,能带结构,导电性在五元杂环的高聚物中,3-取代聚噻吩已引起了人们广泛的兴趣,已有人对其能带结构和导电性能[1-2]尤其是其温度与导电性能的关系[3-5... 相似文献
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采用烯烃复分解法,以双烯烃橡胶为原料,在Grubbs II代催化剂和链转移剂(马来酸)的作用下制得相应的端羧基聚二烯烃,通过对甲苯磺酰肼/三正丙胺试剂对其进一步加氢得到端羧基聚烯烃.主要研究了反应时间、反应温度、橡胶中双键/催化剂摩尔比、橡胶中双键/链转移剂摩尔比等因素对产物分子量及分子量分布的影响.通过核磁共振氢谱(1H-NMR)和碳谱(13C-NMR)、红外光谱(FTIR)、凝胶渗透色谱仪(GPC)、热重分析(TGA)和示差扫描量热分析(DSC)对产物的结构和性能进行了测试表征.结果表明,通过调整橡胶中双键/催化剂的摩尔比或橡胶中双键/链转移剂的摩尔比可以调控产物的分子量.另外,采用该方法制得的端羧基聚丁二烯具有较高的反式1,4-结构含量,与原料相比其顺式1,4-结构含量大幅下降,从而对产物的性能产生一定影响;而以异戊橡胶为原料时并没有观察到该现象.端羧基聚二烯烃经加氢反应后转变成端羧基聚烯烃,具有更好的热稳定性.该方法合成步骤简单,产物分子量可控,为功能材料的制备提供了新的可能. 相似文献
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基于Ziegler-Natta催化剂的氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃与丙烯共聚,在水的引发下脱水缩合可有效地形成长支链结构的聚丙烯树脂.而氢气常作为丙烯聚合中的链转移剂,调控聚丙烯的分子量,基于此,研究了氢气对氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃与丙烯共聚物链结构的影响.核磁共振氢谱(~1H-NMR)测试结果表明,氢气抑制了氯硅烷功能化非共轭α,ω-双烯烃的插入,随着氢气用量的增加,共聚物分子链中端基乙烯基含量由0.12 mol%降低到0.05 mol%.熔体流变行为测试结果显示,聚合物熔体的储能模量、损耗模量和零剪切黏度均随着氢气用量增加而降低,这主要是由于相对分子质量减小和长支链密度的减少. 相似文献
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采用自由基聚合法合成了的聚反丁烯二酸二特丁酯(PDtBF)、聚反丁烯二酸二异丙酯(PDiPF)、聚反丁烯二酸二仲丁酯(PDsBF)、聚反丁烯二酸二仲戊酯(PDsAF)、聚反丁烯二酸二环已酯(PDCHF)和聚反丁烯二酸甲基异丙基酯(PMiPF)这六种不同的反丁烯二酸酯类聚合物,利用~1H-NMR、~(13)C-NMR等表征手段对上述几种聚合物的链结构进行了分析表征。利用X-射线衍射方法对聚合物的聚集态结构进行了研究,结果表明,上述几种聚合物均具有较高的分子量,并表现出很强的脆性,聚合物的分子链间距随聚合物中酯基体积的增大而增加,对聚合物的热性能等进行了初步研究。 相似文献
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该文采用傅里叶变换离子回旋共振质谱(FT-ICR-MS)、核磁共振氢谱(1H NMR)以及气相色谱-质谱(GC-MS)技术,对聚甘油脂肪酸酯的结构进行鉴定。样品溶解后进行FT-ICR-MS测定,根据精确分子离子数据,推测出聚甘油脂肪酸酯的基本结构以及甘油的聚合度,并采用1H NMR进行了验证。将聚甘油脂肪酸酯水解后,对脂肪酸部分进行甲酯化,经正庚烷萃取,由GC-MS测定,分析脂肪酸的组成。综合以上结果最终确定了聚甘油脂肪酸酯的结构。该研究为聚合物的结构鉴定提供了一种新的思路和方法。 相似文献
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设计合成了三种具有不同主链化学结构的二阶非线性光学功能化环氧聚合物,并对其化学结构进行了表征,考察了聚合物近程结构对材料极化后二次谐波产生弛豫特性的影响。极化后线型聚合物链节的扭转弹性回复是二次谐波产生弛豫的主要原因,在温度处于Tg 以下或Tg 附近时玻璃化转变温度的高低决定了二次谐波产生弛豫的快慢;聚合物交联后有助于提高二次谐波产生的稳定性,但此时聚合物单个链节结构的柔顺性成为影响二次谐波产生弛豫的主要原因,刚性越大,材料将具有更稳定的二次谐波产生性能。极化聚合物的二次谐波产生弛豫过程非常复杂,需要综合考虑聚合物材料的近程和远程结构因素。 相似文献
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