多组分电解质溶液热力学(Ⅳ)——5-45℃ HCl CoCl_2 H_2O体系中HCl的活度系数

测量电池Pt,H_2(g,1atm)|HCl(I_A),CoCl_2(I_B)|AgCl-Ag的电动势,确定了HCl(A) CoCl_2(B) H_2O体系中HCl在总离子强度I=0.5到5.0mole kg~(-1)和温度5—45℃下的活度系数γ_A,其中I_A和I_B分别是HCl和CoCl_2的离子强度。本体系中HCl活度系数为 lgγ_A=(E~0-E)/2k-0.5lg[(1-y_B)(1-y_B/3)I~2] (1)式中k=(RTln10/F),E和E~0分别是电池电动势和标准电动势,y_B是CoCl_2的离子强度分数。测定每种溶液电池在不同温度的电动势顺序,首先测定25℃,然后依次测定15°     

多组分电解质溶液热力学 Ⅲ.HCl-NiCl_2-H_2O体系(5～45℃)

在恒定总离子强度下,测定了无液接电池Pt,H_2(1 atm)|HCl(m_A),NiCl_2(m_B),H_O|AgCl-Ag(A)的电动势.总离子强度I从0.5到5.0mol·kg~(-1),温度为5～45℃.mA和m_B分别为混合物中HCl和NiCl_2的质量摩尔浓度.混合物中HCl的活度系数γA按下式计算:     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究Ⅱ.HCl+NaCl+2-propanol+H_2O体系15～45℃

本文在恒定异丙醇摩尔分数x=0.05的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt,H_2(latm)|HCl(m),2-propanol(x),H_2O(1-x)|Agcl-Ag(A)和Pt,H_2(latm)|HCl(m_A),NaCl(m_B),2-propanol(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B)根据电池(A)电动势确定混合溶剂中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)电动势确定HCl在该体系中的活度系数γA,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数遵守Harned规则。在溶液组成恒定时,logγA是温度倒数1/T的线性函数,讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的一级、二级和总介质效应。     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究Ⅱ. HCl+NaCl+2-propanol+H2O体系15～45 ℃

本文在恒定异丙醇摩尔分数x=0.05的条件下, 应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt, H_2(latm)|HCl(m), 2-propanol(x), H_2O(1-x)|Agcl-Ag (A)和Pt, H_2(latm)|HCl(m_A), NaCl(m_B), 2-propanol(x), H_2O(1-x)|AgCl-Ag (B)根据电池(A)电动势确定混合溶剂中的Ag-AgCl电极的标准电极电势, 讨论了HCl的迁移性质; 利用电池(B)电动势确定HCl在该体系中的活度系数γ_A, 在恒定总离子强度下, HCl的活度系数遵守Harned规则。在溶液组成恒定时, logγ_A是温度倒数1/T的线性函数, 讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓, 计算了HCl的一级、二级和总介质效应。     

葡萄糖和水混合溶液多组分电解质热力学 Ⅱ.HCl-NaCl-d-Glucose-H_2O体系(5—45℃)

本文续前报在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1),改变葡萄糖在混合溶液中的质量百分数x=5%、15%和20%的条件下,应用电动势法测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),d-Glucose(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 其中x代表葡萄糖在水中的质量百分数,m_A和m_B分别是HCl和NaCl在混合溶液中的质量摩浓度。利用电池(A)的电动势数据得到了AgCl-Ag电极在d-Glucose-H_2O混合溶液中的标准电极电势Φ_m~0,讨论了HCl的迁移性质,利用电池(B)的电动势数据,确定了HCl在HCl-NaCl-d-Glucse-H_2O体系中的活度系数γ_A,实验结果表明:在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned规则。HCl的迁移自由能与葡萄糖的质量百分数x成线性关系。计算了HCl     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学I: HCl-NaCl-D-glucose-H2O体系(5-45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(m),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(ｍA),NaCl(ｍA),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (B) 根据电池(A)电动势确定混合液中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了HCl在该体系中的活度系数γA,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned 规则。在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/Τ的线性函数,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的介质效应。     

葡萄糖和水混合溶液中多组份电解质溶液热力学I: HCl-NaCl-D-glucose-H2O体系(5-45℃)

本文在恒定葡萄糖质量百分数x=10%的条件下,应用电动势法测定无液体接界电池(A)和电池(B)的电动势: Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(m),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag Pt,H2(1.013X10^5 Pa)|HCl(ｍA),NaCl(ｍA),D-Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag (B) 根据电池(A)电动势确定混合液中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势确定了HCl在该体系中的活度系数γA,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned 规则。在溶液组成恒定时,lgγA是温度倒数1/Τ的线性函数,进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓,计算了HCl的介质效应。     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究III: HCl-NaCl-i-PrOH-H2O体系(5-45℃)

在恒定溶液总离子强度I=1.00mol.kg^-^1, 改变异丙醇在混合溶剂中的摩尔分数x=0.025、0.075和0.100条件下, 测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势.Pt, H2(1.013x10^5Pa)|HCl(m), i-PrOH(x), H2O(1-x)|AgCl-AgPt, H2(1.013X10^5Pa)|HCl(mA), NaCl(mB), i-PrOH(x), H2O(1-x)AgCl-Ag (B)根据电池(A)的电动势, 确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势, 讨论了HCl的迁移性质. 利用电池(B)的电动势, 确定HCl活度系数γA. 结果表明, 在恒定I为1.00mol.kg^-^1时, HCl的活度系数仍然服从Harned规则. 在恒定溶液组成时, lgγA对热力学温度的倒数1/T作图, 具有良好直线关系. 进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和HCl的溶剂化数及介质效应.     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究——Ⅲ.HCl-NaCl-i-PrOH-H_2O体系(5—45℃)

在恒定溶液总离子强度I=1.00mol·kg~(-1), 改变异丙醇在混合溶剂中的摩尔分数x=0.025、0.075和0.100条件下,测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势。 Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m),i-PrOH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag (A) Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCl(m_A),NaCl(m_B),i-PrOH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B) 根据电池(A)的电动势,确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质。利用电池(B)的电动势,确定HCl活度系数γ_A。结果表明,在恒定I为1.00mol·kg~(-1)时,HCl的活度系数仍然服从Harned规则。在恒定溶液组成时,lgγ_A对热力学温度的倒数1/T作图,具有良好直线关系。进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和HCl的溶剂化数及介质效应。     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究III: HCl-NaCl-i-PrOH-H2O体系(5-45℃)

在恒定溶液总离子强度I=1.00mol.kg^-^1, 改变异丙醇在混合溶剂中的摩尔分数x=0.025、0.075和0.100条件下, 测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势.Pt, H2(1.013x10^5Pa)|HCl(m), i-PrOH(x), H2O(1-x)|AgCl-AgPt, H2(1.013X10^5Pa)|HCl(mA), NaCl(mB), i-PrOH(x), H2O(1-x)AgCl-Ag (B)根据电池(A)的电动势, 确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势, 讨论了HCl的迁移性质. 利用电池(B)的电动势, 确定HCl活度系数γA. 结果表明, 在恒定I为1.00mol.kg^-^1时, HCl的活度系数仍然服从Harned规则. 在恒定溶液组成时, lgγA对热力学温度的倒数1/T作图, 具有良好直线关系. 进一步讨论了混合物中HCl的相对偏摩尔焓和HCl的溶剂化数及介质效应.     

5-45℃下HCl-KCl-PrOH-H2O体系中HCl的活度系数

我们测定了总离子强度Ⅰ恒定1.0molkg^-1,5-45℃时无液接电池Pt,H₂(1atm)|HCl(m_A),KCI(m_B),PrOH(x),H₂O(1-x)|AgCl-Ag(A)的电动势,其中m_A和m_B分别为HCl和NiCl₂的质量摩尔浓度,x为正丙醇PrOH在混合溶剂中的摩尔分数,x=0.02,0.05,0.08和0.12。     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究I: 5-45℃下氯化氢-氯化钠-1,2-丙二醇-水体系

在恒定1,2-丙二醇摩尔分数X为0.05的混合溶剂中,在5-45℃温度范围内测定无液接电池Pt,H2(1 atm)HCl(ma),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag(A)和Pt,H2(1 atm)|HCl(ma),NaCl(mb),1,2-C3H5(OH)2(X),H2O(1-X)|AgCl-Ag (B)的电动势.利用电池A的电动势确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,利用电池B的电动势确定了HCl在混合溶剂的多组分电解质溶液中的活度系数γA.指出了在恒定总离子强度下HCl仍然服从Harned规则,在溶液组成恒定时,logγA是温度T的线性函数.HCl的相对偏摩尔焓遵守类似的Harned规则,计算了HCl的一级、二级和总介质效应.     

混合溶剂中多组分电解质溶液热力学性质的研究1. 5-45℃下氯化氢—氯化钠—1,2-丙二醇-水体系

在恒定1,2-丙二醇摩尔分数X为0.05的混合溶剂中,在5—45℃温度范围内测定无液接电池Pt,H_2(1atm)HCl(m_A),1,2-C_3H_5(OH)_2(X),H_2O(1-X)|AgCl-Ag (A)和Pt,H_2(1atm)|HCl(m_A),NaCl(m_B),1,2-C_3H_5(OH)_2(X),H_2O(1-X)|AgCl-Ag (B)的电动势。利用电池A的电动势确定混合溶剂中Ag-AgCl电极的标准电极电势,利用电池B的电动势确定了HCl在混合溶剂的多组分电解质溶液中的活度系数γ_A。指出了在恒定总离子强度下HCl仍然服从Harned规则,在溶液组成恒定时,logγ_A是温度T的线性函数。HCl的相对偏摩尔焓遵守类似的Harned规则,计算了HCl的一级、二级和总介质效应。     

特丁醇和水混合溶剂多组分电解质热力学HCl—NaCl—tert—C_4H_9OH—H_2O体系(5～45℃)

本文在恒定特丁醇质量分数x=0.10的条件下,应用电动势法测定了无液接界电池(A)和电池(B)的电动势:Pt,H_2(1.013×10~5Pa)HCl(m),tert.-C_(4)H_9OH(x),H_2O(1-x)AgCl-Ag(A)Pt,H_2(1.013×10~5Pa)|HCI(m_A),NaCl(m_B),tert,-C_4H_9OH(x),H_2O(1-x)|AgCl-Ag(B)根据电池(A)电动势确定了混合溶剂中的Ag-AgCl电极的标准电极电势,讨论了HCl的迁移性质;利用电池(B)的电动势计算了HCl在该体系中的活度系数γ_A,结果表明,在恒定总离子强度下,HCl的活度系数服从Harned规则.计算了HCl的一级、二级和总介质效应.     

HCl-CoSO4水溶液热力学性质

在HCl-COSO4-H2O体系中,恒定溶液总离子强度I分别为0．2、0．4、0．6、0．8、1．0、1．5mol/kg．CoSO4在溶液中的离子强度分数yB分别恒定为0．00、0．10、0．20、0．30、0．50和0．70条件下,应用经典的电动势方法测定无液体接界电池(A)在278．15—323．15K温度范围内的电动势为：Pt,H2(10^5Pa)|HCl(cA),COSO4(cB),H2O|AgCl-Ag(A) 根据测得电池(A)的电动势数据,考虑到该体系存在硫酸的二级解离,应用数学迭代方法确定平衡体系氢离子的浓度,进而确定了混合溶液中HCl的活度系数γA。结果表明,在溶液中总离子强度保持恒定时,HCl的活度系数服从Hamed规则。在溶液组成恒定时,log γA对热力学温度1／T作图,是一条直线。     

在i-PrOH-H2O混合溶剂中硫酸镁离子对缔合热力学研究

50年代,Nair等利用电动势法研究了硫酸镁离子对缔合过程的热力学量,Chand等也对水溶液中硫酸镁离子对的性质做过研究,宋彭生和孙柏对硼酸镁和硼酸钙离子对做了研究,目前,还没有人研究有机溶剂对[MgSO4]^0离子对标准缔合常数Kb的影响,本文在278.15-318.15K温度范围内,测定了无液接电池（A）,（B）的电动热E：Pt,H2(101.325kPa)|(HCl(m1),H2SO4(m2),i-PrOH(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag(A) Pt,H2(101.325kPa)|(HCl(m1),MgSO4(m2),i-PrOH(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag(B)其中,mi为物质i的质量摩尔浓度,x表示异丙醇i-PrOH在混合溶剂中的摩尔分数,保持x=0.05。利用电池A的电动势,在Debye-Hueckel理论基础上,确定了H2SO4在混合溶剂中的二级标准解离常数K2;利用电池B的电动势,确定了[MgSO4]^0离子在对沸合溶剂中的标准缔合常数KD,根据实验结果计算了离子缔合熵和焓,讨论了异丙醇对KD的影响,指出离子缔合熵是形成离子对的推动力。     

铵离子对玻璃电极不对称电势的影响

本文测定了下列电池在25℃,总离子强度为0.1,0.5,1.0,2.0和13.0mol·kg~(-1)的电动势(emf): (1) Ag|AgCl|HCl(m_A)十NH_4Cl(m_B)+H_2O|pH玻璃电极 (2) Pt(黑)|H_2(latm)|HCl(m_A)十NH_4Cl(m_B)+H_2O|AgCl|Ag因NH_4~+的干扰,电池(1)不遵从Nernst响应。按离子交换原理导出玻璃电极不对称电势遵从下式:式中ε_(G')~o为NH_4Cl摩尔分数yB=0时的不对称电势;K为离子交换平衡常数,α,β为实验参数。     

Pitzer理论在含有机物的HCl-H2SO4-葡萄糖多组分电解质水溶液中的应用

在298.15K,以葡萄糖质量分数(0.15)恒定的葡萄糖+水混合物为溶剂,测定了电池Pt,H2(101.325kPa)|HCl(m1),H2SO4(m2),Glucose(x),H2O(1-x)|AgCl-Ag的电动势.用所得数据确定了H2SO4在该混合溶剂中的二级解离常数(K2)和一级介质效应.用带有中性分子与各离子相互作用项的Pitzer方程表示Owen定义的总介质效应可较好地处理含有机物的多组分电解质水溶液体系,并用此法处理了文献中HCl在各混合溶剂中的活度系数实验数据,确定了HCl与有机物分子相互作用的Pitzer参数.     

稀散金属化合物水溶液热力学研究Ⅰ.HCl+GaCl3+H2O体系

在HCl+GaCl3+H2O体系中,恒定五个总离子强度I=0.4,0.6,0.8,1.0,1.5 mol/kg,控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB=0.0, 0.1, 0.3, 0.5, 0.7,并在278.15～318.15 K范围内测定了五个温度的无液接电池:Pt|H2 (101.325 kPa)| HCl (mA), GaCl3 (mB), H2O|AgCl|Ag的电动势.根据150个实验点的电动势数据,确定了HCl的活度系数及其随氯化镓浓度变化规律,结果发现HCl活度系数遵守Harned规则.同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出了一个确定氯化镓的Pitzer参数和活度系数的方法,指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则.     

稀散金属化合物水溶液热力学研究 1: HCL+GaCl3+H2O体系

在HCl+GaCl3+H2O体系中,恒定五个总离子强度I=0.4,0.6,0.8,1.0,1.5mol/kg,控制混合电解质中氯化镓离子强度分数YB=0.0,0.1,0.3,0.5,0.7,并在278.15～318.15K范围内测定了五个温度的无液接电池：Pt|H2(101.325kPa)|HCl(mA),GaCl3(mB),H2O|AgCl|Ag的电动势。根据150个实验点的电动势数据,确定了HCl的活系数及其随氯化镓浓度变化规律,结果发现HCl活度系数遵守Harned规则。同时本文在Pitzer电解质溶液理论基础上提出一个确定氯化镓的pitzer参数和活度系数的方法,指出了氯化镓在这个混合电解质溶液中遵守扩展的Harned规则。