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对合成的SAPO-5分子筛进行了高温和水热处理,并用IR,XRD和MAS NMR对处理过的分子筛进行了表征。结果表明,短时间的高温焙烧并不破坏分子筛的结构,而使分子筛中的骨架元素P,Al和Si发生重构;长时间的高温焙烧使分子筛的结晶度降低,主要是由于P和Al游离出分子筛的骨架而形成磷酸铝盐。水热处理使分筛的Si经历一个转晶和重构过程,在使SAPO-5分子筛结构更加完整的同时,未完全结晶的杂质形成了 相似文献
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焙烧对HZSM—5分子筛结构的影响 总被引:2,自引:0,他引:2
运用魔角自转固态核磁共振谱(MAS-NMR),研究了焙烧对HZSM-5分子筛结构的影响,结果表明,高温焙烧将引起HZSM-5分子筛骨架的脱铝,当焙烧温度从500℃增加到700℃时,HZSM-5的骨架Si/Al比由16.7增加至22.7;而当焙烧温度由700℃到800℃时,骨架Si/Al比则由22.7增加到48.5,Al-MASNMR结果表明,从骨架上脱下来铝,部分地形成了NMR不可见的无定形态,随 相似文献
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硅源及晶化时间对SAPO-5分子筛结构及性质的影响 总被引:4,自引:1,他引:4
分别以硅凝胶和正硅酸乙酯为硅源,通过改变晶化时间合成了系列SAPO5分子筛.用XRD,MASNMR和SEM对分子筛的结构和形貌进行了表征.结果表明,以硅凝胶为硅源时,凝胶中的铝有3种面体配位状态.加热晶化很容易使凝胶转化为SAPO5分子筛,合成物的晶形更加规则.在48h内,延长晶化时间有助于硅进入分子筛骨架,使残余的Al2O3·H2O进一步反应,使骨架硅和铝的面体配位环境更加对称;超过48h后,硅开始游离出分子筛骨架,并使部分SAPO5转化为SAPO34.以正硅酸乙酯为硅源时,硅和铝的反应活性均较低,凝胶中AlPO4及Al2O3·H2O的量均比四面体配位铝的量大.只有当晶化时间超过48h时,反应物中Al2O3·H2O才能完全转化.在此反应体系中,延长晶化时间有助于SAPO5的生成,使分子筛骨架硅的取代量更大,晶形更加规则,骨架铝的对称性更好. 相似文献
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SAPO-34分子筛晶化机理的研究 总被引:5,自引:1,他引:5
采用XRD,SEM,IR和CP/MAS及MASNMR等手段,对快速水热合成SAPO34分子筛的全过程进行了监测,研究了由原始凝胶到SAPO34结晶体过程中固相物质的组成结构随晶化时间的变化规律.结果表明,SAPO34晶核的形成过程既是一个硅氧、磷氧和铝氧四面体由无序排列的胶团到有序排列的晶格骨架的重排过程,同时又是羟基缔合脱水环化的过程.晶化分为晶化前期和晶化后期两个阶段.晶化前期,硅原子直接参与晶核的形成和晶粒的长大过程,生成Si(4Al)结构;晶化后期,少量硅以同时取代一对磷铝原子的方式进入分子筛骨架形成Si(3Al),Si(2Al),Si(1Al),Si(0Al)等多种硅结构.但在整个晶化过程中Si(4Al)结构的生成并不排除硅单独取代磷机理的共同作用. 相似文献
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SAPO-34分子筛晶化过程中硅进入骨架的方式和机理 总被引:5,自引:0,他引:5
采用 X R D, S E M, I R 和 N M R 等手段考察了 S A P O34 分子 筛的晶化过 程,深入研 究了晶化过程中硅进入 S A P O34 晶格 骨架的方式和机理. 结果表明 ,在 S A P O34 分子筛的整个晶化过程中没有 Al P O34 分 子筛晶相生成. 在 初始 凝 胶的 制备 过 程中, 模板 剂 的添 加和 混 合凝 胶的 老 化处 理对 S A P O34 晶化过程的进行起着关键性的作用. 晶化前 期( < 25 h) , 硅原子直接参与晶核的形成和晶粒的长大过程,形成 Si(4 Al) 结构,此阶段基本上 可以排除硅取代磷机理的作用; 晶化后期( > 25 h) ,少量硅以取代方式进入分子 筛骨架形成 Si( n Al)( n = 0 ~4) 多种硅结构 相似文献
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应用XRD、XPS、IR、^29sIMASNMR,^27AlMASNMR和NO-IR吸附等手段对一系列经不同温度焙烧的Mo/USY催化剂中USY骨架结构破坏过程和Mo在USY分子筛中的烧结行为进行了研究。结果表明,Mo在USY上分散和烧结时,存在一个Mo对USY分子筛骨架铝的抽提过程,Mo和USY分子筛表面分散时,抽提该分筛骨架Si(2Al)中少量的Al,但当焙烧温度升高,Mo开始烧结时,Mo主要 相似文献
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凝胶中硅含量对SAPO-5分子筛合成及其性能的影响 总被引:3,自引:0,他引:3
通过改变反应物凝胶中的硅含量,用水热法合成了系列SAPO-5分子筛,并用XRD、SEM和MASNMR分别研究了不同硅含量的分子筛结构和形貌.以正己烷的催化裂解为模型反应,用微反色谱研究了不同硅含量的SAPO-5分子筛的催化性能.结果表明,分子筛骨架中的硅含量随反应物中硅含量的增加而增加;硅开始进入SAPO-5分子筛骨架时,是以取代单个磷原子而进行的;当反应物中硅含量较高时,硅进入分子筛骨架是通过两个硅原子取代一对铝和磷原子,从而在SAPO-5中形成富硅区.硅进入分子筛骨架,虽然未改变分子筛的晶体结构,但改变了分子筛的晶形晶貌.SAPO-5分子筛中存在3种酸中心,即弱酸、中强酸和强酸中心.在正己烷催化裂解中,较低温度时,催化活性中心主要是中强酸中心;当反应温度较高时,弱酸中心也可充当活性中心.在强酸中心上易发生结炭现象. 相似文献
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水解对MCM-41分子筛的结构破坏作用 总被引:3,自引:0,他引:3
详细考察了SiMCM-41、AlMCM-41和HAlMCM-41在不同环境中的水解和结构破坏情况.空气和水蒸汽中短期高温焙烧对全硅型SiMCM-41的结构影响较小,但在潮湿空气中长期放置可因Si—O—Si键发生水解而造成结构的严重破坏.AlMCM-41的抗水解能力优于SiMCM-41的,但因其结构中包含一定量的Na+离子,降低了高温焙烧时结构的热稳定性和水热稳定性.HAlMCM-41的热稳定性和水热稳定性均优于AlMCM-41.分子筛水热晶化过程中的盐析效应被证实是导致AlMCM-41和HAlMCM-41抗水解能力增强的原因,因此在合成原料中加盐可显著改善MCM-41分子筛的抗水解能力和稳定性 相似文献
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STUDY OF HYDROGEN TRANSFER REACTIONS IN PROPANE AROMATIZATION OVER Ga MODIFIED HZSM-5 CATALYSTS 下载免费PDF全文
研究了丙烷在不同SiO2/Al2O3比值的HZSM5和Ga改性HZSM5催化剂上的芳构化转化,为探讨氢转移反应的能力,也考察了在丙烷中添加少量氢对芳构化转化的影响。结果表明,随HZSM5分子筛SiO2/Al2O3比值的减小,氢转移反应程度增大;在分子筛中引入Ga,氢转移反应能力增大。最后提出了有Ga参与的反应机理。 相似文献
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采用一种沉淀/混合沉淀的方法, 制得了具有类似于分子筛结构的结晶型二元氧化物 Zr O2 Si O2. 用1 m ol/dm 3 的硫酸处理该氧化物并在550 ℃焙烧, 制得了具有类似于分子筛结构的结晶态超强酸催化剂 S O42- / Zr O2 Si O2. 采用 X R D、 I R、 T G、 S E M 等对催化剂的结构进行了表征, 发现该催化剂的 X R D谱图与 Z S M5 分子筛的 X R D谱图非常类似. 用指示剂法证实了催化剂的超强酸性. 还考察了催化剂对于乙酸/丁醇酯化反应的催化活性. 相似文献
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硅源及晶化时间对SAPO-5分子筛模板剂、酸性及催化性能的影响 总被引:9,自引:0,他引:9
改变硅源和晶化时间合成了系列SAPO5分子筛.用原位红外光谱和NH3TPD研究了不同样品的酸碱性,用TGDTA和MASNMR考察了硅源及晶化时间对分子筛模板剂的影响,评价了不同样品对正己烷裂解的催化活性.结果表明,SAPO5分子筛孔道不仅与模板剂的胺基有作用,而且与其甲基也有作用.以硅凝胶为硅源时,在48h内,延长晶化时间可使分子筛中硅含量和强酸中心数目增加,低温下正己烷裂解活性提高;晶化72h时,分子筛的酸性减弱,正己烷裂解活性降低.以正硅酸乙酯为硅源时,延长晶化时间可使SAPO5的酸性增强,正己烷裂解性能提高. 相似文献
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在不同投料比(SiO2/Al2O3=13.8,19及21)条件下,合成了三种Ω型分子筛原粉.对投料比为13.8的原粉样品进行了四种不同方式的脱铝处理,即水热、SiCl4、EDTA和(NH4)2SiF6处理,而形成了系列脱铝Ω型分子筛样品.对原粉及其脱铝样品进行了29Si和27AlMASNMR测试,确定出样品骨架硅铝比和铝在两种晶体学不等价T位上的占据比率,以探索四种脱铝方法的效果.实验结果与分析表明:在所有样品中,铝原子的占据具有择优B位的倾向;且铝在TA与TB位上的占据比率与合成条件有关;四种处理方式对Ω型分子筛的脱铝效果不尽相同. 相似文献
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TS-2钛硅分子筛合成原料和方法的改进 总被引:4,自引:0,他引:4
以硅溶胶为硅源,钛酸四丁酯为钛源,四丁基氢氧化铵(TBAOH)为模板剂,采用改进的方法合成了高结晶度的TS2分子筛,并对所合成样品用FTIR,XRD,SEM,29SiMASNMR,ICP和N2吸附等方法进行了结构表征.实验中发现原料内添加适量氨水可使产品晶粒减小,骨架钛含量增加,比表面积和孔容增大,有利于提高其催化活性.另外,将晶化后母液中的TBAOH循环使用,也能得到结晶度高和催化性能良好的TS2.采用本文推荐的合成原料和方法可大幅度降低TS2的合成成本 相似文献