pH值对3-羟基-2-萘甲酸荧光性质及其β-环糊精包结物生成常数的影响

研究了不同pH值3-羟基-2-萘甲酸的荧光性质，并用荧光双倒数法测定了3-羟基-2-萘甲酸与β环糊精包结物在不同pH值的生成常数，结果表明疏水作用和氢键对包结物的形成起重要作用。     

铽与1-苯基-3-甲基-4-异丁酰基吡唑啉酮-5和中性配体混配配合物的合成、表征及其荧光性能

合成了铽与１苯基３甲基４异丁酰基吡唑啉酮５（ＨＰＭＩＢＰ）和不同中性配体的４个三元配合物Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·２Ｈ２Ｏ、Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·Ｄｉｐｙ、Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·Ｐｈｅｎ和Ｔｂ（ＰＭＩＢＰ）３·２ＴＰＰＯ（Ｄｉｐｙ＝２２′联吡啶、Ｐｈｅｎ＝１，１０邻菲口罗啉，ＴＰＰＯ＝三苯基氧膦），用元素分析确定了它们的组成，并用紫外可见光谱、红外光谱、差热热重谱对其进行表征。研究它们在固态和溶液中的荧光光谱，并用频域法测定它们在溶液中的荧光寿命。结果表明它们都具有强的绿色荧光和较长的荧光寿命，并且中性配体对铽与１苯基３甲基４异丁酰基吡唑啉酮５配合物的荧光强度有一定的影响，ＴＰＰＯ对其有荧光增强作用，而Ｐｈｅｎ对其有荧光猝灭作用。     

镧系离子与5,7-二氯-8-羟基喹啉-藏红花三元离子缔合物的萃取-光度分析特性

以Ｓｍ３＋为例研究了Ｌｎ３＋５，７二氯８羟基喹啉（ＤＣＯ）藏红花（ＳＦＴ）形成三元离子缔合物的萃取光度特征。用平衡移动法测定了离子缔合物的摩尔比Ｌｎ３＋∶ＤＣＯ∶ＳＦＴ＝１∶４∶１。在ｐＨ６８０～７５０的范围内，萃取物的λｍａｘ＝５２４ｎｍ，εｍａｘ＝４７０×１０４Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１。Ｓｍ３＋在０２～１５μｇ·ｍｌ－１范围内符合比尔定律。研究表明镧系离子的相对吸光度（ＡＬｎ／ＡＬａ）随原子序数呈现奇偶变化规律。     

以不对称长链叔胺为中性载体的PVC膜PH电极的研究

合成了一系列不对称长链叔胺类化合物作中性载体，研制成ＰＶＣ膜ｐＨ电极。其中（２－羟基苄基）二正癸胺、（β－氰乙基）ＬＡ－２、（２－羟基苄基）ＬＡ－２的电极线性范围分别为ｐＨ２．５～１２．５、ｐＨ２．５～１２．５、ｐＨ３．０～１２．５，斜率分别为５６．６±０．４ｍＶ／ｐＨ、５６．３±０．７ｍＶ／ｐＨ、５５．９±０．３ｍＶ／ｐＨ（３０℃）。这些ｐＨ电极内阻低，响应速度快，性能较稳定，可用于血清样中的ｐＨ值测量。此外，以（２－羟基辛基）ＬＡ－２为载体可制成流通式ＰＶＣ膜ｐＨ内电极型氨气敏电极。     

双峰倍增配平法用于同步、导数-同步荧光法同时测定邻羟基苯甲酸和间羟基苯甲酸

邻羟基苯甲酸（ｏＨＢＡ）和间羟基苯甲酸（ｍＨＢＡ）荧光光谱严重重叠，同步及导数技术虽使选择性有所改善，但仍不能完全分辨开重叠谱。用双峰倍增配平计算法结合同步、一阶导数－同步荧光法对双组分体系（邻羟基苯甲酸／间羟基苯甲酸，ｐＨ１２介质）同时测定。结合计算的两种测定方法精密度、回收率和不同组分间浓度比范围均优于一阶导数－同步荧光法。     

取代苯基—异喹啉基甲醇的还原和氧化反应

中药青风藤中的微量生物碱——青藤定（Ｓｉｎｏｍｅｎｄｉｎｅ）具有阿朴啡类结构［１］。在合成青藤定的过程中，需将２，３二甲氧基６溴苯基１’（５’甲氧基异喹林）甲醇（ｌａ）关环制备化合物（２）。当用光化学方法［２，３］进行中压汞灯照射下的反应时，没有得到预期产物（２）。反应后除回收原料外分离到一个Ｒｆ值较大的化合物（３）。ＩＲ谱鉴定表明化合物（３）的结构中无羟基峰。进一步的鉴定证明该化合物是原料（ｌａ）中羟基被氢原子置换的产物。结构为１（２’，３’二甲氧基６’溴苯甲基）５…     

稀土-8-羟基喹啉-核酸体系的荧光特性

报道了钪、钇、镧等三价离子在核酸存在下与８羟基喹啉（８ＨＱＬ）形成三元体系的荧光特性，对比核酸和稀土离子的种类对荧光发射的影响。结果表明有鱼精子ＤＮＡ（ＤＮＡｆｓ）＞小牛胸腺ＤＮＡ（ＤＮＡｃｔ）＞酵母ＲＮＡ（ＲＮＡｙ）的荧光增强顺序；稀土离子与８ＨＱＬ的摩尔比随稀土离子的种类发生变化，与ＲＥ３＋８ＨＱＬ配合物的摩尔比有较大差异。     

铜对氨基酸-固体粒子相互作用的影响

研究了Ｃｕ（Ⅱ）氨基酸（色氨酸、酪氨酸）固体粒子（无定形Ｆｅ（ＯＨ）３、δＭｎＯ２）三者间的相互作用．发现在Ｃｕ（Ⅱ）色氨酸无定形Ｆｅ（ＯＨ）３体系中,色氨酸交换百分率Ｅ（％）ｐＨ曲线为单向上升的峰形．而在Ｃｕ（Ⅱ）酪氨酸δＭｎＯ２体系中,其Ｅ（％）ｐＨ曲线为一种新型的“Ｓ型”与“反Ｓ型”曲线的复合曲线．证实在上述两体系中均有Ⅰ型三元表面络合物生成．     

用新荧光试剂7-(2,4-二羟基-5-羧基苯偶氮)-8-羟基喹啉-5-磺酸荧光法测定镁

研究了新荧光试剂７－（２，４－二羟基－５－羧基苯偶氮）－８－羟基喹啉－５－磺酸（ＤＨＣＢＡＱＳ）与镁形成配合物的荧光性能，在ｐＨ９０的硼砂缓冲介质中，试剂与镁形成１∶１配合物，其λｅｘ／λｅｍ＝３５８ｎｍ／５０２ｎｍ。镁（Ⅱ）含量在０～４８０μｇ／Ｌ范围内呈良好线性关系，检测限为３７μｇ／Ｌ，据此建立测定痕量镁的新方法，并应用于矿样及血清中痕量镁（Ⅱ）的测定，结果满意。     

氯化血红素模拟过氧化物酶高效液相色谱柱后衍生法测定过氧化氢和 …

研究了氯化血红素（Ｈｅｍｉｎ）模拟辣根过氧化物酶（ＨＲＰ），对羟基苯乙酸（ＰＨＰＡＡ）作底物，高效液相色谱（ＨＰＬＣ）柱后衍生物荧光法测定Ｈ２Ｏ２和水溶性有机过氧化物的方法，采用Ｈｅｎｍｉｎ作催化剂柱后衍生反应的最佳ｐＨ值约为１１，与荧光检测ｐＨ值一致，使得以往ＨＰＬＣ柱后衍生方法所需要的高压泵认３台减少到２台，而一些不能作为ＨＲＰ底物的羟烷基过氧化物在ｐＨ值≥１０的溶液中迅速水解为Ｈ２Ｏ２从而得     

Cu（phen）^2＋3和Cu（bpy）^2＋3与6—巯基嘌呤,腺嘌呤相互作 …

在ｐＨ为７．０的磷酸盐缓冲溶液中，用荧光光谱，紫外光谱，电化学及紫外光谱电化学等方法研究了铜配合物与６－巯基嘌呤，腺嘌呤的相互作用，结果表明，Ｃｕ（ｐｈｅｎ）＾２＋２和Ｃｕ（ｂｐｙ）＾２＋３与６－巯基嘌呤，腺嘌呤发生了相互作用，但作用程度不同，根据荧光光谱实验数据计算出Ｃｕ（ｐｈｅｎ）２＋３和Ｃｕ（ｂｐｙ）＾２＋３与６－巯基嘌呤，腺嘌呤的配位比均为１：１，它们与６－巯基嘌呤作用的配位常数分别为２．     

3-硝基-1,2,4-三唑-5-酮镱配合物的制备及其晶体结构

３硝基１，２，４三唑５酮（ＮＴＯ）的锂盐水溶液与Ｙｂ２Ｏ３的稀硝酸溶液反应，制备了标题配合物，其化学式为Ｙｂ（ＮＴＯ）３·１０Ｈ２Ｏ。用Ｘ射线衍射法测定配合物的晶体结构，其分子式为［Ｙｂ（ＮＴＯ）３（Ｈ２Ｏ）４］·６Ｈ２Ｏ。属单斜晶系，空间群为Ｃ２／ｃ。晶胞参数如下：ａ＝３６９３１（５）ｎｍ，ｂ＝０６６８３（１０）ｎｍ，ｃ＝２５６５６（３）ｎｍ，β＝１３０９７４（５）°，Ｖ＝４７８１１（１１）ｎｍ３，Ｚ＝８，Ｄｃ＝２０１３ｇ·ｃｍ－３，μ＝４０１７ｍｍ－１，Ｆ（０００）＝２８５０。镱离子的配位数为７，其配位多面体为五角双锥。     

N—羟基琥珀酰亚胺—3—吲哚乙酸酯柱前衍生高效液相色谱分离…

本文首次报道了一种新的羧酸活性酯试剂，Ｎ－羟基琥珀酰亚胺－３－吲哚乙酸酯作为柱前荧光衍生试剂，流动相为１０ｍｍｏｌ／Ｌ柠檬酸－ＮａＨＰＯ４－ｐＨ３．６的甲醇／水溶液，Ｃ１８柱，于λｅｘ／λｅｍ＝２７８ｎｍ／３５５ｎｍ处进行荧光检测高效液相色谱分离测定了谷胱甘肽，二甘肽，谷氨酸，胱氨酸，甘氨酸，当Ｓ／Ｎ＝３时，检出限为０．２至２．５ｐｍｏｌ。     

新的多氨基多羧酸荧光螯合剂DTPA·2pAs的合成及其铽螯合物荧光性能研究

报道二乙三胺Ｎ′，Ｎ（双）对乙酰氨基水杨酸Ｎ′，Ｎ″，Ｎ三乙酸（ＤＴＰＡ·２ｐＡＳ）的合成、表征及其敏化铽离子发光的性能。利用荧光滴定方法确定了水溶液中螯合物的组成，研究了浓度、ｐＨ对荧光强度的影响，测量了螯合物激发态的寿命，研究了ＤＴＰＡ·２ｐＡＳ从ＴｂＥＤＴＡ中取代ＥＤＴＡ引起的荧光变化。结果表明ＤＴＰＡ·２ｐＡＳ可望在荧光免疫分析中用作荧光增强溶液。     

高效液相色谱法测定2-羟基-3-萘甲酸生产废水中相关物质的含量

采用高效液相色谱法测定2 羟基3 萘甲酸生产废水中1 羟基2 萘甲酸、2 羟基3 萘甲酸、2 羟基6 萘甲酸、β萘酚四组分的含量。方法以Selectosil C18 为分离柱,以V甲醇∶V水=80∶为流动相,紫外236 nm波长处检测。回收率为96%~103%,RSD<2.5%。     

α-溴代丙酰氯空间效应的量子化学研究

丙酰氯同四氢噻唑２硫酮及（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯反应生成Ｎ酰基四氢噻唑２硫酮２ａ及光学活性Ｎ酰基（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯２ｂ，而α溴代丙酰氯分别同四氢噻唑２硫酮及（Ｒ）四氢噻唑２硫酮４羧酸乙酯反应得到四氢噻唑２α溴代丙酰硫酯３ａ及光学活性４乙氧羰基四氢噻唑２α溴代丙酰硫酯３ｂ．用半经验的量子化学ＰＭ３方法研究了反应物和产物的电子结构和反应的焓变，得到了反应物１ａ异构化的过渡态．     

氯化血红素模拟过氧化物酶高效液相色谱柱后衍生法测定过氧化氢和水溶性有机过氧化物

研究了氯化血红素（Ｈｅｍｉｎ）模拟辣根过氧化物酶（ＨＲＰ），对羟基苯乙酸（ＰＨＰＡＡ）作 底物，高效液相色谱（ＨＰＬＣ）柱后衍生荧光法测定Ｈ２Ｏ２和水溶性有机过氧化物的方法。采用 Ｈｅｍｉｎ作催化剂柱后衍生反应的最佳ｐＨ值约为１１，与荧光检测ｐＨ值一致，使得以往ＨＰＬＣ 柱后衍生方法所需的高压泵从３台减少到２台，而一些不能作为ＨＲＰ底物的羟烷基过氧化 物在ｐＨ值≥１０的溶液中迅速水解为Ｈ２Ｏ２从而得到测定。优化了测定Ｈ２Ｏ２和甲基过氧化 氢（ＣＨ３ ＯＯＨ， ＭＨＰ）的条件。最佳条件下 Ｈｅｍｉｎ方法测定 Ｈ２Ｏ２的检测限为 ９．０ × １０－９ ｍｏｌ／Ｌ， 测定 ＭＨＰ的检测限为 ２．０ × １０－７ ｍｏｌ／Ｌ。     

壳聚糖—丝心蛋白合金膜的研究（Ⅱ）：半互穿聚合物网络型膜对…

研究了壳聚糖－丝心蛋白半互穿透合物网络型膜对ｐＨ值和离子的敏感性，发现该膜在ｐＨ〈３．３时溶胀度剧烈增加；在ｐＨ＝２时，是否出现溶胀极大值与膜组分的含量及交联剂的含量有关；膜在不同ｐＨ值溶液中可交替溶胀和收缩，且这种溶胀－收缩行为重复可逆，同时，该膜在不同离子溶液中的溶胀度亦不同，在相同离子强度的溶液中，此膜在３价离了了中的溶胀度最大。     

STUDY OF HYDROGEN TRANSFER REACTIONS IN PROPANE AROMATIZATION OVER Ga MODIFIED HZSM-5 CATALYSTS

研究了丙烷在不同ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比值的ＨＺＳＭ５和Ｇａ改性ＨＺＳＭ５催化剂上的芳构化转化，为探讨氢转移反应的能力，也考察了在丙烷中添加少量氢对芳构化转化的影响。结果表明，随ＨＺＳＭ５分子筛ＳｉＯ２／Ａｌ２Ｏ３比值的减小，氢转移反应程度增大；在分子筛中引入Ｇａ，氢转移反应能力增大。最后提出了有Ｇａ参与的反应机理。     

一种新型2,5-二甲基-2,4-己二烯不对称环丙烷化原位催化体系

以（ － ）１ Ｒ,２ Ｓ２氨 基１ ,２二苯 基乙 醇 作为 手性 源, 与取 代 水杨 醛 缩合 制 备 了系 列 手性 Ｓｃｈｉｆｆ 碱配 体,考察 了该类配体的二价铜配合物及配体与 Ｃｕ（ Ｃ Ｈ３ Ｃ Ｎ）４ Ｃｌ Ｏ４ 组成的原位 体系对２ ,５二甲基２ ,４己二烯与 重氮乙酸 Ｌ薄 荷酯的环丙烷化反应的催化作用． 结果表明, Ｃｕ（Ⅱ） 配合物尽管具有较高的催化活性,但几乎没有光 学选择性,而原 位体系 则表 现出极 高的 催化活 性和 一定的 光学选择性,化学收率为９０３ ％ , 顺 式体ｅ ．ｅ ．值达到３０ ％