一茂二元羧酸镱的合成

本文报道了五个新的一茂二元羧酸镱的合成:o-C_6H_4(COO)_2YbC_5H_5(1),(CH_2COO)_2YbC_5H_5(2),(CHCOO)_2YbC_5H_5(3),CH_3(COO)_2YbC_5H_5(4),(COO)_2YbC_5H_5(5),这些络合物均经元素分析和红外光谱鉴定。可能由于这些络合物具有螯合环的结构,所以它们在空气中的隐定性较强。     

某些含二茂铁基的酰氧基茂锆配合物的合成

本文由二氯二茂锆和二氯二(甲基环戊二烯基)锆与二茂铁羧酸钠盐反应合成了六种二茂铁酰氧基茂锆配合物,R_2ZrClY:R=C_5H_5,Y=FcCOO(1),FcCH_2COO(2),FcCOCH_2CH_2COO(3);R=CH_3C_5H_4,Y=FcCOO(4),FcCH_2C0O(5),FcCOCH_2CH_2COO(6)(Fc=二茂铁基)。     

有机钛化学 Ⅲ.1,5-环辛二烯的钛催化均相氢化

本文研究了一系列有机钛化合物(R-C_5H_4)_2TiCl_2(R=H,CH_3,C_2H_5,n-C_3H_7,CH_2-CHCH_2,CH_3CH-CHCH_2,CH_3OCH_2CH_2,C_2H_5OCH_2CH_2,cyclo-C_6H_(11)等)和还原剂((i-Bu)_3Al,LiAlH_4,i-C_3H_7MgBr)组成的低价钛催化体系对1,5-环辛二烯的均相催化氢化反应。结果表明,低价钛催化体系在温和条件下具有较好的催化活性,氢化时还同时发生异构化反应。并讨论茂环上取代基对反应的影响及催化机理。     

芳香叔胺引发丙烯腈光聚合的引发机理

芳香叔胺引发丙烯腈(AN)光聚合是通过形成激基复合物(exciPlex)进行的。紫外光谱和荧光光谱表明,芳香叔胺在基态可以和AN形成电荷转移复合物(CTC),而在激发态可和AN形成exciplc(称定域激发)。CTC经光照亦可激发(称CTC激发)。 定域激发引起光聚合速率为CH_3C_6H_4N(CH_3)_2>C_6H_5N(CH_3)_2>HOCH_2·C_6H_4N(CH_3)_2>CH_3C_6H_4N(CH_2CH_2OH)_2,与芳胺荧光被AN淬灭的Stern-Vo-lmer常数顺序一致。CTC激发引起的光聚合顺序为:CH_3C_6H_4N(CH_3)_2>CH_3C_6H_4N(CH_2CH_2OH)_2>HOCH_2C_6H_4N(CH_3)_2>C_6H_5N(CH_3)_2,与芳胺上取代基推电子能力一致。端基分析表明聚合物有芳胺端基。     

二茂二芳基铪的合成和性质

δ-碳-铪键的铪有机化合物首先由 M.D.Rausch 按下列反应式制得二茂二(五氟苯基)铪。 (π-C_5H_5)HfCl_2+2C_6F_5Li→(π-C_5H_5)_2Hf(C_6F_5)_2+2LiCl随后 E.Samuel等用同样的方法合成了二茂(二苯基)铪。按类似方法我们新合成了二茂二(对-甲苯基)铪——(π-C_5H_5)_2H(p-C_6H_4CH_3)_2(1);二茂二(邻甲     

1,2-环己二胺缩邻香兰素单核与四核镱稀土配合物的近红外性质（英文）

通过配体1,2-环己二胺缩邻香兰素(H2L)和不同的镱盐反应,合成了4个镱稀土配合物[Yb(H_2L)_2](ClO_4)_3·2CH_3OH·H_2O(1),[Yb_4(L)_4(NO_3)2(H_2O)_2](PF_6)_2·4CH_3CN(2),[Yb_4(L)_4(H_2O)_2Cl_2](PF6)_2·2CH_2Cl_2·2H_2O(3)和[Yb_4(L)_4(NO_3)_2(H2O)_2][Yb(NO_3)_3(H_2O)_2(CH_3OH)](NO_3)_2·4CH_2Cl_2·6CH_3OH(4)。X射线单晶衍射分析表明配合物1为零维的单核结构,配合物2~4均为四核结构。研究了4个配合物的近红外发光性能。     

[2,4—CH3）2C5H5]2TiCO的合成及结构

合成了开环夹心羰基化合物[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2GCO,得到了该分子的单晶结构,[2,4-(CH_3)_2C_5H_5]_2TiCO晶体属于正交晶系,P2_12_12_1空间群,晶胞参数a=1.0078(5)nm,b=1.1909(8)nm,c=1.1946(5)nm,b=1.4337(13)nm~3,Z=4,R=0.054。单晶结构表明该分子为平行覆盖型开环夹心化合物,用EHMO方法计算了[2,4-(CH_3)_2C_5H_6]_2TICO的电子结构。     

Syntheses,Crystal Structures and in vitro Anticancer Activities of Dibenzyltin Compounds Based on the N-(2-Phenylacetic acid)-aroyl Hydrazone

Two dibenzyltin compounds, {[C_6H_5 O(O)C=N–N=C(Ph)COO](m-Cl–C_6H_4CH_2)_2-Sn(CH_3OH)}_2(1) and {[p-Me–C_6H_4O(O)C=N–N=C(Ph)COO](m-Cl–C_6H_4CH_2)_2 Sn(CH_3OH)}_2(2), have been synthesized by microwave "one pot" reaction with benzoylhydrazine(or p-methyl benzhydrazine), phenylglyoxylic acid and di-m-chlorobenzyltin dichloride. Compound 2 contains two crystals 2 a and 2 b. The compounds have been characterized with IR, elemental analysis, ~1 H, ~(13)C and ~(119)Sn NMR spectra, H RMS. Three crystals are all binuclear molecules with a Sn_2O_2 four-membered ring plane, and each Sn atom center is seven-coordinated with [SnO_4C_2 N] to form a distorted pentagonal bipyramidal configuration. In vitro antitumor activities of all compounds and carboplatin were evaluated by MTT against three human cancer cells such as NCI-H460(lung cancer cells), HepG_2(liver cancer cells) and MCF7(breast cancer cells), and compound 2 exhibited better antitumor activity.     

四个基于酰腙配体的双核苄基锡配合物的合成、晶体结构及体外抗癌活性

通过微波"一锅法"合成了4个双核苄基锡配合物:{[C_4H_3S(O)C=N-N=C(Me)COO](PhCH_2)_2Sn(MeOH)}_2(C1)、{[C_4H_3S(O)C=NN=C (Me)COO](p-Cl-C_6H_4CH_2)_2Sn (MeOH)}_2(C2)、{[C_4H_3S (O)C=N-N=C (PhCH_2)COO](PhCH_2)_2Sn (MeOH)}_2(C3)、{[C_4H_3S (O)C=N-N=C(PhCH_2)COO](p-Cl-C_6H_4CH_2)_2Sn(MeOH)}_2(C4),利用元素分析、IR、~1H NMR、~(13)C NMR、~(119)Sn NMR、HRMS以及X射线单晶衍射等表征了配合物结构。4个配合物分子均为双锡核分子,以Sn_2O_2四元环为中心对称,且中心锡原子与配位原子形成七配位畸变五角双锥构型。测试了配合物C1～C4的热稳定性以及配合物对癌细胞H460、HepG2、MCF7的体外抑制活性,结果表明:配合物C2是4个新合成的配合物中抑制癌细胞效果最好的化合物。     

一些含半夹心结构ⅥB族金属的1,1’-二硫(硒)二茂铁化合物的合成

CpCr(NO)(CO)_2与Fe(C_5H_4S)_2S反应,形成氧化-还原产物CpCr(NO)(SC_5H_4)_2Fe(1)。双杂核二茂铁化合物CpM(NO)(EC_5H_4)_2Fe[M=Mo,E=S(2a),Se(2b);M=W,E=S(4a),Se(4b)]、CpMo(NO)(SC_5H_4)_2Fe(3)、Cp_2Mo(SeC_5H_4)_2Fe(6)和Cp_2W(SC_5H_4)_2Fe(7)可通过Fe(C_5H_4ELi)_2·2THF(E=S,Se)与CpM(NO)I_2(M=Mo,W)、[CpMo(NO)I_2]_2或Cp_2MCl_2(M=Mo,W)反应制得。三核杂原子二茂铁化合物[CpCr(NO)_2]_2(EC_5H_4)_2Fe[E=S(8a),Se(8b)],由Fe(C_5H_4ELi)_2·2THF(E=S,Se)与二倍摩尔量的CpCr(NO)_2I反应制备。通过AgBF_4氧化2a得到二茂铁离子型化合物[CpMo(NO)(SC_5H_4)_2Fe]~ BF_4~-(5)。采用元素分析、红外光谱、~1H和~(13)C NMR谱以及EI-MS表征了所合成的新型化合物。     

四氯乙烯光解活泼自由基及其与烃或醇的夺氢反应的ESR研究

本文用自由基捕捉剂2,3,5,6-四甲基亚硝基苯(ND)与ESR相结合的方法研究了四氯乙烯光解活泼自由基及其与烃或醇的夺氢反应, 结果表明:1. Cl_2C=CCl_2光解首先产生Cl_2C=CCl及Cl, 而又可进一步加成为Cl_2C-CCl_3.2. 对于CH_3(CH_2)_nOH(n=3,7)及(CH_3)_2CH(CH_2)_nOH(n=1,2)而言, Cl_2C=CCl(或Cl)分别夺取其α-碳及叔碳上的氢, 以形成CH_3(CH_2)_(n-1)CHOH及(CH_3)_2C(CH_2)_nOH, 并为ND所捕获。3. Cl_2C=CCl(或Cl)分别夺取CH_3(CH_2)_nCH3(n=3,4,5,6), C_6H_5-CH_2CH_3及(CH_3)_2CH(CH_2)_nCH_3(n=1,4), (C_2H_5)_2CHCH_3, C_6H_5CH(CH_3)_2中亚甲基及叔碳上的氢, 以形成CH_3(CH_2)_mCH(CH_2)_(n-m-1)CH_3, C_6H_5CHCH_3及(CH_3)_2C(CH_2)_nCH_3, (C_2H_5)_2CCH_3, C_6H_5C(CH_3)_2.     

Novel Intermolecular C-H…π Interactions from a One-dimensional Chain:Synthesis and Crystal Structure of a Ladder Dibenzyl Tin Carboxylate

The title ladder organotin carboxylate,{[(C6H5CH2)2Sn]4(p-NH2C6H4-COO)2O2(OCH3)2}·0.5H2O 1,has been synthesized and structurally characterized by elemental analyses,IR and single-crystal X-ray diffraction analysis.Complex 1 is located across on an inversion center and displays a Sn4O4 ladder-like structure with a one-dimensional supramolecular chain through C-H…π interactions.In the asymmetric unit two Sn(Ⅳ) atoms assume similar trigonal bipyramidal coordination geometry.Two aminobenzoate groups coordinate to the terminal Sn(Ⅳ) atoms.The deprotonated methanol molecule bridges two independent Sn(Ⅳ) atoms.A half of lattice water molecule is disorderly filled in the cavity formed by Sn(Ⅳ) complexes.     

Structure Studies on New Types of Macrocyclic Compounds Part V．Crystal Structure of Nickel（II） Complex of 5，12－Diphenyl－7，14－dimethyl－1，4，8，11－tetraazacyclotetradecane－N＇，N－diacetic Acid

ＳｔｒｕｃｔｕｒｅＳｔｕｄｉｅｓｏｎＮｅｗＴｙｐｅｓｏｆＭａｃｒｏｃｙｃｌｉｃＣｏｍｐｏｕｎｄｓＰａｒｔＶ．ＣｒｙｓｔａｌＳｔｒｕｃｔｕｒｅｏｆＮｉｃｋｅｌ（ＩＩ）Ｃｏｍｐｌｅｘｏｆ５，１２－Ｄｉｐｈｅｎｙｌ－７，１４－ｄｉｍｅｔｈｙｌ－１，４，８，...     

2-氨基-5-硝基吡啶乙酸根桥联双核铜配合物的合成和晶体结构

2-氨基-5-硝基吡啶与Cu(CH3COO)2反应生成一个新的乙酸根桥联的双核铜配合物[Cu(CH3COO)2(C5H5N3O2)]2.2H2O.该配合物中,铜原子与一个吡啶环上N原子和四个乙酸根上O原子配位形成五配位的四方锥构型.其晶胞参数为:单斜晶系,空间群P21/c,a=0.834 5(8),b=2.001(2),c=0.808 1(8)nm,β=96.734(4)°,V=1.340(2)nm3,Z=2,Mr=657.37,Dc=1.629 g/cm3,F(000)=652,μ=1.663 mm-1,R1=0.060 4,wR2=0.126 4.电子吸收光谱在207 nm处有吸收;电子发射光谱在419 nm处有发射峰.并用IR和元素分析对配合物进行了表征.     

Structures that should be Described in Higher-Symmetry, Centrosymmetric Space Groups. Part 2. The Structures of [Ni(C_5H_4NO-2-CH=N-CH_2CH_2-N=CH-2-C_5H_4NO)(H_2O)_2]- (ClO_4)_2, {Ni[C_5H_4NO-2-CH=N-CH(CH_3)CH_2-N=CH-2- C_5H_4NO](H_2O)_2}

1　ＩＮＴＲＯＤＵＣＴＩＯＮＳｅｖｅｒａｌｉｎｃｏｒｒｅｃｔｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｓｈａｖｅｂｅｅｎｒｅ ａｓｓｉｇｎｅｄｂｙｍａｋｉｎｇｕｓｅｏｆｓｉｍｕｌａｔｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｆａｃｔｏｒｓ;ｈｏｗｅｖｅｒ,ｔｈｅｃｒｕｘｏｆｔｈｉｓｏｒａｎｙｓｐａｃｅｇｒｏｕｐｒｅｖｉｓｉｏｎｉｓｔｈｅａｃｃｕｒａｔｅｒｅｐｏｒｔｉｎｇｏｆｔｈｅｓｐａｃｅｇｒｏｕｐａｎｄａｔｏｍｉｃｃｏｏｒｄｉｎａｔｅｓｏｆｔｈｅｉｎｃｏｒｒｅｃｔｌｙｄｅｔｅｒｍｉｎｅｄｓｔｒｕｃｔｕｒｅｓｉｎｃｅｔｈｅｔｒｕｅｓｔｒｕｃ…     

二种新型有侧向取代基液晶化合物结构及性质

用X射线单晶衍射方法测定了液晶化合物2,5-双(4-乙基苯甲酰氯基)苯乙烯(Ⅰ)和2,5-双(4-甲氧基苯甲酰氧基)苯甲醛(Ⅱ)的单晶结构和分子结构. 化合物Ⅰ属三斜晶系, 空间群P(1), 晶胞参数: a=0.9356(6) nm, b=0.9842(6) nm, c=1.3357(8) nm, α=108.68(5)°, β=105.67(5)°, γ=96.36(5)°, Z=2; 化合物Ⅱ属单斜晶系, 空间群P_n, 晶胞参数: a=0.9109(2) nm, b=0.9187(3) nm, c=2.3166(8) nm, β=93.93(2)°, Z=4. 在化合物Ⅰ和Ⅱ晶体中, 分子均呈伸展构象, 分子中的三个苯环平面取向相互成一定的夹角. 分子在晶胞中治其伸展方向相互平行堆积, 相邻分子的侧链基团(乙烯基, 甲醛基)以较短的分子间距0.47-0.56 nm相向排列. 化合物Ⅰ晶胞中分子堆积密度比化合物Ⅱ松散. 晶体结构分析结果合理地解释了化合物Ⅰ的高聚合性.     

水溶性有机膦盐的合成与表征

高产率地合成了三苯基磷间磺酸铵[MPA,(C6H5)2P(m-C6H4SO3^-NH4 )]和两种季膦盐[MPAE,(C6H5)2P^ (m-C6H4SO3^-)CH2CO2Et],[TPEI,(Ph3CH2CO2Et)I^-],初步研究了其理化性质。     

Rare-earth Metal Dialkyl Complexes Supported by 1,3-Disubstituted Indolyl Ligand: Synthesis,Characterization and Catalytic Activity for Isoprene Polymerization

Rare-earth metal dialkyl complexes [1-Bn-3-(DippN=CH)C_8H_4N]RE(CH_2SiMe_3)_2(thf)_2(Dipp =2,6-~iPr_2C_6H_3, RE = Y(1) and Er(2)) were prepared through the cyclometalation reactions of the N-Bn-3-imino-functionalized indolyl ligand 1-Bn-3-(DippN=CH)C_8H_5N with one equivalent of rare-earth metal trialkyl precursors. The structures of compounds 1 and 2 were confirmed by X-ray crystal analyses and characterized by elemental analysis, IR, NMR spectroscopy wherein applicable. In the presence of cocatalysts, these rare-earth metal dialkyl complexes initiated isoprene polymerization with a high activity(95% conversion of 2000 equivalent of isoprene in 360 min), producing polymers with high regioselectivity(1,4-polymers up to 91%).     

POLYMERIZATION OF ISOBUTYL VINYL ETHER CATALYSED BY DINUCLEAR HALF-TITANOCENES

Polymerization of isobutyl vinyl ether(IBVE)has been studied with mononuclear half-titanocene,CpTiCl_3[1]and dinuclear half-titanocenes,[(C_5H_4)_2(CH_2)_n][(TiCl_3)_2][2(n=3),3(n=6)],and[(C_5H_4)_2(CH_2)_n[(TiCl_2OR_2](R=2,6- diisopropylphenoxyl)[4(n=3),5(n=6)],in the presence of methyl aluminoxanes(MAO)as cocatalyst in methylene chloride.The influences of the length of polymethylene brigde and the substitution of aryloxy group at the metal center have been investigated at three polymerization temperatu...