Coordination Modes of Polypyridyl Quinoxaline with Hg(Ⅱ),Pb(Ⅱ),Co(Ⅱ) and Mn(Ⅱ)

The interaction of metal ions(Hg~(2+),Pb~(2+),Co~(2+),Mn~(2+)) with polypyridyl quinoxaline ligand 2,3,6,7,10,ll-hexakis(2-pyridyl)dipyrazino[2,3-f:20,30-h]quinoxaline(HPDQ) was investigated,and four new complexes have been synthesized and characterized.Complex 1 exhibits a 0dimensional dual-core structure,2 is a one-dimensional chain structure based on a dual-core Pb unit,while 3 and 4 show a 0 dimensional single-core structural unit.Complex 1 is of monoclinic system,space group C2/c with a = 19.211(4),b = 23.896(5),c = 12.698(3) ?,β= 120.11(3)°,V= 5043.0(17)?~3,Z = 4,S = 1.053,F(000) = 2976,R~a = 0.0637 and wR~b = 0.1068(I 2σ(I)).Complex 2 adopts triclinic system,space group P1 with a = 10.370(2),b = 12.195(2),c = 21.033(4) ?,α = 80.87(3),β= 81.22(3),γ = 82.38(3)°,V= 2579.3(8) ?~3,Z = 2,S = 1.099,F(000) = 1328,R~a = 0.0609 and wR~b =0.1365(I 2σ(I)).Complex 3 is of monoclinic system,space group Cllc with a = 14.166(3),b =16.621(3),c = 20.248(4) ?,β = 92.18(3)°,V= 4764.0(16) ?~3,Z = 4,S = 1.005,F(000) = 2108,R~a =0.0589 and wR~b = 0.1332(I 2σ(I)).Complex 4 belongs to the monoclinic system,space group C2/c with a = 14.404(3),b = 16.626(3),c = 20.346(4) ?,β = 92.43(3)°,V= 4868.2(17) ?~3,Z = 4,S= 1.068,F(000) = 2108,R~a = 0.0833 and wR~b = 0.1591(I 2σ(I)).Furthermore,the behavior of HPDQ with Hg~(2+),Pb~(2+),Co~(2+) and Mn~(2+) in the solution was also investigated,and the result shows after the metal ions were added respectively,the emission of all solutions shows fluorescence quenching and has a red shift compared with that of the HPDQ ligand.     

硫酸铵-锌试剂-Tween 80体系萃取分离铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)

研究了(H4)2SO4-Zincon(锌试剂)-Tween 80体系萃取分离金属离子Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)的行为.试验表明,Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)在pH 6～9范围内,与Zincon形成的螯合物可被Tween 80相完全萃取,而Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)基本不被萃取,进而实现了Cu(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)与Zn(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)、Mn(Ⅱ)混合离子的定量萃取分离.     

硫酸铵-锌试剂-Tween-80体系萃取分离铜(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、锰(Ⅱ)

研究了（NH4）2SO4－Zincon（锌试剂）－Tween-80体系萃取分离金属离子Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）、Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）的行为。试验表明,Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）在pH6～9范围内,与Zincon形成的螯合物可被Tween－80相完全萃取,而Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）基本不被萃取,进而实现了Cu（Ⅱ）、Co（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与Zn（Ⅱ）、Cd（Ⅱ）、Mn（Ⅱ）混合离子的定量萃取分离。     

薄层色谱法测定痕量的镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的研究

在pH值为9.5～9.9的氨-氯化铵的缓冲溶液中,镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)形成氨合络合物,而银(Ⅰ)、铋(Ⅲ)、铁(Ⅲ)、铁(Ⅱ)、汞(Ⅱ)、汞(Ⅰ)、锰(Ⅱ)、铅(Ⅱ)、锡(Ⅳ)、锡(Ⅱ)、钒(Ⅴ)、铝(Ⅲ)、钛(Ⅳ)等生成各种形式的沉淀。用甲醇-乙醇-氯化铵-氨-水体系(pH9.0～9.1),在硅胶H薄层板上,可以实现镍(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锌(Ⅱ)的分离。双硫腙显色后,用CS-930双波长薄层扫描仪测定含量。线性范围:锌0.01～0.20微克,铜0.01～0.25微克,镍、镉、钴0.01～0.30微克。     

柱后反应高效离子交换色谱法测定Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)

目前,在无机离子交换色谱中,多使用电化学检测系统,今年我国也研制成了库仑检测器。我们应用了高效离子交换柱,实现了某些离子的分离;并选用了适当的螯合剂与流出组分进行了柱后螯合显色反应;用一般高效液相色谱仪常备的分光光度检测器,实现了某些无机离子的检测。这种方法既增强了检测某些离子的选择性,也提高了检测灵敏度。实践表明,用Partisil-10 SCX键合相离子交换柱进行分离,用水溶性二乙醇胺二硫代甲酸螯合剂为柱后反应试剂,检测波长为405毫微米,测得Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Co(Ⅱ)、Fe(Ⅱ)的检出限量为毫微克级。实验液相色谱仪Perkin-Elmer Series 3型,配有LC-65T紫外-可见分光光度检     

进样阀(Ⅱ)

 (续上期)2 手动进样阀手动进样阀实质上是将上期“手动注射进样器”中所描述的进样器作了进一步的改进,使进样过程更可靠、设置更紧凑、进样量的精确度和准确度更高的一种进样装置。从全世界范围来看,曾经生产和至今还在生产高效液相色谱仪用进样阀的有Beckman,SSI,Valco,Waters和Rheodyne等公司。目前,世界上绝大多数的液相色谱仪所配的手动进样阀都是美国Rheodyne公司生产的。Rheodyne公司是一家专门从事各种阀件生产的专业公司(其产品除了各种进样阀外,还有溶剂选择阀、切换阀等。     

pH电位法研究水杨醛缩氨基硫脲与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)及镉(Ⅱ)的相互作用

水杨醛缩氨基硫脲对青霉菌、黄萎病菌、枯萎病菌及黑曲霉菌等真菌有显著的抑制活性。Thimmaiah等认为缩氨基硫脲的抗真菌活性来自对真菌代谢过程所需金属离子的螫合作用。为了进一步了解具有生物活性的水杨醛缩氨基硫脲在溶液中与常见金属离子的作用本质。我们在半微量恒温滴定池上用pH电位法研究了该物质与铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、锰(Ⅱ)及镉(Ⅱ)等二价金属离子的配位作用。     

检测器(Ⅱ)

２．２性能液相色谱检测器的性能指标通常用以下几项来描述：灵敏度、最低检出限、线性范围、噪声与漂移、谱峰的展宽,当然还有操作适应性、维修的方便与否等因素。液相色谱检测器的灵敏度通常用两种方法表示;对所检测样品的物理参数变化量;对物质的响应值。人们大多使...     

Competitive bulk liquid membrane transport of Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ),Cd(Ⅱ),Ag(Ⅰ),Cu(Ⅱ)and Mn(Ⅱ),cations using 2,2'-dithio(bis)benzothiazole as carrier

A series of competitive metal-ion transport experiments has been performed.Each involved transport from an aqueous source phase across an organic membrane phase into an aqueous receiving phase.The source phase contained equimolar concentration of Co（Ⅱ）,Ni（Ⅱ）,Zn（Ⅱ）,Cd（Ⅱ）,Ag（Ⅰ）,Cu（Ⅱ） and Mn（Ⅱ） metal cations.The transport experiments of metal cations were carried out by 2,2’-dithio（bis）benzothiazole（DTB） in chloroform（CHCl₃）.The source phase being buffered at range pH of 4-6.5 and receiving phase being buffered at pH 3.The obtained results show that the selectivity and the efficiency of Ag（I） transport from aqueous solutions are observed in this investigation.The effect of concentration of palmitic acid in the transport efficiency of Ag（Ⅰ） ion was also conformed.     

Synthesis and Characterization of Dipeptide Schiff Base Complexes of Copper(Ⅱ), Zinc(Ⅱ), Nickel(Ⅱ) and Cobalt(Ⅱ)

N-saliCylidenchnoacidcomplexesInayserveasmodelsfOrN-bodoXylidenedoacidcomp1exSystmschcharebelieVedtObetheintermediatesinthetranboIlationprocessl'l.ThecoordinaionOfametaJiontosuchSchiffbasesstabilizestheazomethine1inkag,underconditionsthatwouldothendsepromotebondcleaVag[2-5].Inaddition,thecomplexesOftalnoeddScAfbasesareconsideredtobeanewldndOfpoentialanhbactrialandanhcanceragentsl6].However,littleattentionhasbeengiventoSystemsinwhchtheScusbasesarederivedfromsimPlepePtides.ThispoprrePO…     

卡尔曼滤波伏安分析法同时测定钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)

卡尔曼滤波（ＫＹ）用于解析互相干扰离子的Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）、Ｚｎ（Ⅱ）的伏安重叠峰。用该法对钢铁试样中的这些离子进行了测试，效果良好。设计了ＢＡＳＩＣ程序，将有关数据输入后，直接给出结果。为保证结果准确度，程序中设置了两个监控出口。     

锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)与吡哆醇配合物的结构研究

本文合成了吡哆醇与锰(Ⅱ)、钴(Ⅱ)、铜(Ⅱ)和镉(Ⅱ)的配合物。通过元素分析确定了配合物的组成。通达摩尔电导、比移值,紫外光谱、红外光谱和核磁共振谱的测定和分析,推断了配合物的结构。     

四元淋洗液的离子色谱法同时分离和测定铁(Ⅲ)、铁(Ⅱ)、铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、钴(Ⅱ)和铅(Ⅱ)

本文叙述了一种四元淋洗液同时分离和测定七种金属离子的色谱条件。探讨了各离子的保留行为与淋洗液pH值和络合剂浓度间的变化规律。方法用于镀铬槽液中金属杂质分析,相对标准偏差小于2.0％,相对误差不超过3.5％。     

三联吡啶羧基Zn(Ⅱ),Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)配合物研究

本文通过溶剂热法合成了三个基于4'-羧基-2,2':6',2"-三联吡啶(HL)的单核配合物,其分子式为[ML₂]·4H₂O(1,M=Zn(Ⅱ);2,M=Cu(Ⅱ);3,M=Fe(Ⅱ)),并分别对其进行了元素分析、波谱、单晶和粉末衍射表征。晶体结构测试结果表明3个配合物为异质同晶结构,都属于四方晶系的I42d空间群。配合物1~3都是1个二价金属离子和2个羧基未配位且去质子化的三齿螯合配体L配位形成的单核结构,通过分子间π-π堆积和氢键作用拓展成三维超分子网络结构。由于二价Zn离子的全充满d₁₀配位构型,配合物1与其配体相比具有明显的室温固态蓝色荧光发射性质。     

同一体系中铜(Ⅱ)、铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、镍(Ⅱ)和钴(Ⅱ)的络合物吸附波及其分析应用

研究了丁二酮肟 氨 氯化铵 柠檬酸钠 明胶 抗坏血酸体系中Cu(Ⅱ )、Pb(Ⅱ )、Cd(Ⅱ )、Ni(Ⅱ )和Co(Ⅱ )的络合物吸附波 ,建立了同时测定水溶液中痕量相应元素的新方法。上述金属络合物分别在 -0 .44、-0 60、-0 .76、-1.0 7和 -1.2 4V左右产生灵敏的极谱波。信噪比为 3时 ,检出限分别为 1.0× 10 - 8、2 .3×10 - 8、1.3× 10 - 8、2 .9× 10 - 1 0 和 3 .6× 10 - 1 1 mol/L。铜、铅、镉、镍和钴的浓度分别为 2 .0× 10 - 8～ 2 .0× 10 - 5,4.8× 10 - 8～ 4.8× 10 - 5,3 .0× 10 - 8～ 3 .0× 10 - 5,5 .4× 10 - 1 0 ～ 5 .4× 10 - 7和 6.8× 10 - 1 1 ～ 6.8× 10 - 8mol/L时 ,与相应峰电流线性关系良好。方法用于同时快速测定实际样品中这些金属离子 ,获得满意结果     

Spectroscopic Studies on Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Zn(Ⅱ) Complexes with 4,4'-Bipyridine

Fourier-transform infrared(FTIR),Raman and ultraviolet-visible spectra of 4,4'-bipyridine and its me-tal-organic coordination compounds synthesized from 4,4'-bipyridine and nitrate of Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ) and Zn(Ⅱ) were measured and analyzed,respectively.The main FTIR and Raman bands were assigned in detail.The relationship between these characteristic bands and the structure of ligands and coordination compounds were discussed.     

Hg(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)-MOF探针研究进展

金属有机框架材料(MOF)是一种由金属离子和桥联配体自组装而成三维网状结晶固体骨架材料，是一种新型的多孔配位聚合物材料。由于其具有孔结构可调节性，结构可设计性和超高比表面积等特点，因此在很多领域展现出广泛的应用前景，尤其是在吸附重金属离子方面的应用受到了很大关注。本文综述了近几年分别由单配和混合方式构筑的MOF材料在吸附Hg(Ⅱ)和Pb(Ⅱ)方面的应用，并对MOF材料在重金属离子吸附领域做出展望。     

茶叶、银杏叶中铅(Ⅱ)、镉(Ⅱ)、铜(Ⅱ)的测定

1　引　　言四 (4 磺酸苯基 )卟啉 (ＴＰＰＳ4)在最佳条件下可与Ｐｂ 、Ｃｄ 、Ｃｕ 形成稳定的络合物。但由于卟啉可与多种金属离子反应 ,因此 ,要将此络合物体系用于成分复杂的天然植物分析 ,则必须解决干扰问题。本文利用简便、易操作、不需使用大量有毒有机试剂及具有选择性吸附的巯基棉富集分离方法 ,实现了样品中干扰离子的分离以及痕量Ｐｂ 、Ｃｄ 、Ｃｕ 的富集和相互分离。此体系应用于茶叶、银杏叶中Ｐｂ 、Ｃｄ 、Ｃｕ 的测定 ,获得良好结果。2　实验部分2 .1　仪器和试剂　ＵＶ 2 4 0型紫外可见分光光度计 (日本岛津公司 …     

三联吡啶羧基Zn(Ⅱ)，Cu(Ⅱ)和Fe(Ⅱ)配合物研究

本文通过溶剂热法合成了三个基于4’-羧基-2,2’∶6’,2"-三联吡啶(HL)的单核配合物,其分子式为[ML₂]·4H₂O(1,M=Zn(Ⅱ);2,M=Cu(Ⅱ);3,M=Fe(Ⅱ)),并分别对其进行了元素分析、波谱、单晶和粉末衍射表征。晶体结构测试结果表明3个配合物为异质同晶结构,都属于四方晶系的I42d空间群。配合物1~3都是1个二价金属离子和2个羧基未配位且去质子化的三齿螯合配体L配位形成的单核结构,通过分子间π-π堆积和氢键作用拓展成三维超分子网络结构。由于二价Zn离子的全充满d¹⁰电子构型,配合物1与其配体相比具有明显的室温固态蓝色荧光发射性质。