由脂肪族二酰胺二醇合成聚酯酰胺及表征

利用脂肪族二元酸酯与乙醇胺反应容易获得的对称二酰胺二醇,经缩聚合成聚酯酰胺预聚体,并针对端羧基和端羟基同时扩链来提高分子量,获得可生物降解的聚酯酰胺.首先将N,N′-二(2-羟乙基)草酰胺(HEOA)或N,N′-二(2-羟乙基)己二酰胺(HEHA)与己二酸和丁二醇缩聚,制备同时带有端羧基及端羟基的脂肪族聚酯酰胺预聚体,通过1,4-双(2-噁唑啉)苯及己二酰双己内酰胺混合扩链剂扩链,获得高分子量脂肪族聚酯酰胺,并通过红外、1H-NMR、DSC及TGA对其结构和热性能进行了表征.结果表明,预聚体在制备过程发生了一定的酯-酰胺交换反应;扩链后聚合物的熔点、熔融焓和热稳定性有所下降;但热稳定性仍接近或略高于聚己二酸丁二酯.     

生物降解脂肪族不饱和聚酯碳酸酯 2.生物降解

土埋法显示脂肪族不饱和聚酯碳酸酯(AUPEC)有良好的生物降解活性,单位面积失重(WPA)为其生物降解性能的较好指标,土埋三个月,AUPEC的WPA可达55mg·cm~(-2),失重达0.15质量分数,此外,实验表明生物降解主要在ALPEC的表面进行,聚合物的特性粘数、链结构、玻璃化转变温度及热分解温度不随聚合物的降解失重而变化。     

纳米TiO2-TBOT复合催化生物可降解脂肪-芳香族共聚酯合成的研究

以TiCl4为原料,采用溶胶-凝胶法制备了纳米级的TiO2,并用XRD和TEM等手段进行了表征,并以TiO2-TBOT(钛酸四丁酯)为催化剂,1,4-丁二醇、己二酸和对苯二甲酸二甲酯为原料制备了聚己二酸丁二醇酯和对苯二甲酸丁二醇酯的共聚物,对共聚物的相对分子质量、断裂拉伸强度和断裂伸长率进行了测试,以各反应的时间长短、共聚酯的分子量的高低和力学性能对催化剂性能进行了考察.并采用堆肥埋片法,以失重率作为降解性指标,考察了含芳香组分为40%、50%和60%摩尔分数的三种共聚酯的生物降解性.结果表明,纳米TiO2与TBOT的复合催化剂具有良好的催化性能,当TBOT/TiO2比例为1.2时,所制备共聚酯的重均分子量达到82000.在脂肪族聚酯中引入摩尔分数为40%～60%的芳香族组分,所制备的共聚酯具有较好的力学性能和生物降解性;且随着所含芳香组分的增多,生物降解性变差.     

脂肪族聚酯酸酐的合成及其药物控制释放性能的研究

合成了一系列脂肪族聚酯酸酐并研究了其降解和药物控释性能．结果表明,脂肪族聚酯酸酐具有较低的熔融温度(约70℃);体外降解速率随单体中次甲基数增多而降低,在24～40h降解完全;含乙酰水杨酸的聚酯酸酐基质片的药物释放速率与聚酯酸酐的降解行为有关．     

聚琥珀酸丁二酯的辐射交联和它的热变形行为

近年来 ,塑料废弃物污染环境的问题日趋严重 .对于环境的关心 ,已经使越来越多的科研人员对于研究环境友好化合物的发展产生了极大的兴趣 .发达国家先后制订了限制或禁止某些场合使用非降解性塑料 ,因此 ,多种可生物降解性塑料已经发展起来 .目前已经商业化的可生物降解性聚合物主要有脂肪族聚酯、聚醚、聚乙烯醇和聚多糖 .其中 ,利用化学合成法开发的可生物降解性聚合物是非常重要的 .脂肪族聚酯 ,例如聚乳酸(ＰＬＡ) .聚乙二酸 (ＰＧＡ)等被广泛地用于药物的载体[1] ,聚 (ε 己内酯 ) (ＰＣＬ)也已经被用作生产生物降解性薄膜 .脂肪族聚酯…     

聚十二烷二元酸丁二酯及其共聚酯的结晶行为研究

聚十二烷二元酸丁二酯是长碳链脂肪族聚酯中的一种新的聚合物材料．近年来，随着对环境问题的日益重视，利用脂肪族聚酯容易水解的特性，开发生物降解脂肪族聚酯材料的研究得到广泛开展．目前脂肪族二元酸酯的研究大多是围绕聚丁二酸酯、聚乙二酸酯及其共聚酯这一类降解速度较快的材料进行的．虽然这些聚酯已有部分商品化，但远远不能满足对特定降解速率材料的需求．长碳链脂肪族聚酯由于其具有类似PE的结构特征，又兼具聚酯的结构特征，有望在可降解包装材料、书籍装订、服装用热熔胶等方面获得广泛的应用．     

液化MDI/PHMA体系形状记忆聚氨酯结构与性能的研究

用聚已二酸已二酯(PHMA)为软段,液化MDI和BDO为硬段,采用两步溶液法合成了具有形状记忆功能的多嵌段聚氨酯,利用DSC,WAXD等测试手段分析了该体系的形态结构,同时讨论了该体系的形状记忆行为、拉伸力学性能及动态力学性能.结果发现,该体系SMPU的硬段以无定形存在,软段具有很好的结晶性能;具有很好的形状记忆性能,形状固定率可达100%,形状回复率在97%以上,回复温度在35~45℃;同时它兼有较高的拉伸强度(约为28~50 MPa)和断裂伸长率(约为900%~1400%);动态力学性能卓越,其室温模量可达279.8 MPa,软段熔融前后模量比可达140.     

PAA/PU合金制备多孔PI薄膜及结构与性能研究

以N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)为溶剂, 在聚氨酯(PU)溶液中使均苯四酸二酐(PMDA)与4,4′-二氨基二苯醚(4,4′-ODA)缩聚成聚酰亚胺(PI)预聚体聚酰胺酸(PAA), 从而制成PAA/PU的混合溶液, 然后刮涂成膜, 经过热处理使得PAA亚胺化和PU降解, 制备多孔PI薄膜. 通过对薄膜进行红外光谱,热失重分析及透射电镜(TEM)观察, 结果表明, 最佳的PU热降解温度为360 ℃, PU降解后在PI基体中留下长条状纳米孔, 且孔径大小随聚氨酯含量的增加而增大. 通过对薄膜进行力学性能、 介电性能和吸水率研究, 结果表明, 随着体系中PU用量的增加, 热处理后的多孔PI薄膜的介电常数逐渐下降, 但拉伸强度降低, 吸水率上升.     

新型乙炔封端聚酰亚胺的制备及性能

用双酚A型二醚二酐(BPADA)和3-乙炔基苯胺(m-APA)进行缩聚反应合成了乙炔基封端的聚酰亚胺预聚体, 并对预聚体的熔体黏度、稳定性和热性能等进行研究. 结果表明, 此类预聚体具有较宽的加工窗口和较低的加工温度, 适合模压成型工艺制备树脂基复合材料. 预聚体经250 ℃固化后显示了优异的热性能, 动态力学分析显示其玻璃化转变温度为363 ℃, 在氮气和空气气氛下5%热失重温度分别为490和492 ℃.     

聚氨基酸接枝聚异戊二烯的仿生合成与性能

通过硫醇-烯点击反应将2-氨基乙硫醇接枝到聚异戊二烯主链上合成带有氨基侧链的聚异戊二烯,再通过侧链氨基引发L-缬氨酸-N-硫代羧基内酸酐(Val-NTA)单体和β-苯丙氨酸-N-硫代羧基内酸酐(β-Phe-NTA)单体的聚合,制备出2种方式改性的聚异戊二烯.其中,Val-NTA聚合接枝聚异戊二烯的拉伸强度28.6 MPa,300%定伸强度18.9 MPa,相比天然橡胶分别提升10.7%和9.3%. β-Phe-NTA聚合接枝聚异戊二烯的拉伸强度28.0 MPa,比天然橡胶提升8.3%.     

丙烯酸酯/聚氨酯三层核壳复合乳液的合成与表征

以自制的聚酯多元醇(PPMBA)、甲苯二异氰酸酯(TDI)、1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、二羟甲基丙酸(DMPA)合成聚氨酯预聚体,再用丙烯酸酯类单体代替有机溶剂对预聚体降黏,封端预聚体后中和分散乳化得包含丙烯酸酯类单体的聚氨酯乳液.向乳液中加入引发剂引发自由基聚合得到复合乳液,最后再加入乙烯基类单体及引发剂合成三层核壳结构的聚丙烯酸酯/聚氨酯复合乳液.研究表明,二异氰酸酯的-NCO与聚酯多元醇中的-OH的物质的量之比(R值)为1.6~4之间时,随R值增加,乳液稳定性增强;DMPA含量在4%~7%的范围内,随DMPA含量的降低,乳胶膜的耐水性提高.通过红外光谱对所合成聚酯多元醇及复合乳液结构进行表征.     

非异氰酸酯法合成脂肪族热塑性聚氨酯及其性能研究

利用二氨酯二醇氨酯交换的非异氰酸酯法合成高分子量的脂肪族热塑性聚氨酯.以己二氨酯二醇(BHCH)的自缩聚,合成了Mn为29200的聚己二氨酯(PBHCH),其熔点为154.31℃,拉伸强度为28.41MPa,断裂伸长率为3.91%;利用己内酰胺与乙醇胺的共聚合成了同时带有端氨基及端羟基的尼龙-6低聚物,并与己内酯反应转化为端羟基尼龙-6低聚体,经与BHCH在170℃常压反应4 h及180℃减压反应6.5 h,获得了数种带有短尼龙-6段的酰胺型聚氨酯(s-PAUs),红外、核磁、GPC、广角X-射线衍射、DSC、TGA和力学性能表征表明,此类s-PAUs的Mn在26000以上、熔点在123.85~170.89℃之间、拉伸强度达28.53 MPa、断裂伸长率达299.0%.     

新型聚酯增塑剂的合成及增塑聚氯乙烯性能

以生物质化工产品衣康酸加氢产物2-甲基丁二酸为原料,采用熔融缩聚法制备了一种新型聚酯增塑剂聚2-甲基丁二酸1,3-丙二醇酯,采用红外光谱(FTIR)和核磁共振(1H NMR)对聚酯的结构进行了表征.通过扫描电镜(SEM)、动态力学分析(DMA)、拉伸测试对该聚酯增塑聚氯乙烯(PVC)的增塑效果进行的表征结果表明,该聚酯与PVC相容性良好,可大大改善PVC材料的硬度,增加其断裂伸长率,降低PVC的玻璃化转变温度、拉伸强度及拉伸模量.与小分子增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)相比,合成的新型聚酯增塑剂具有优异的耐抽出性、耐挥发性和耐迁移性,可提高PVC材料的使用寿命.     

欧盟最新批准4种食品接触材料

<正>不久前,欧洲食品安全局(EFSA)食品接触材料组批准了4种新的食品接触材料,其中包括两种氧气吸收剂、一种添加剂以及一种塑化剂。具体的物质如下:铁(0)改性膨润土和铁(0)改性高岭土,用于吸收食品接触环境中的氧气;2,2,4,4-四甲基-1,3-环定二醇(CASNo3010–96–6),在聚酯生产过程中用作单体聚甘油(CASNo25618–55–7),用于塑化剂,要求脂肪族芳香聚酯共聚物中聚甘油不超过6.5%。随着食品生产技术的日益多元化,食品安全问题已经不仅仅限于食品本身,还包括与食品直接或间接接触的材料。     

新型改性聚己内酯型聚氨酯弹性体的合成及性能

用不同种类异氰酸酯[脂肪族六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和脂环族异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)]对聚己内酯(PCL)进行改性,得到两端为羟基的异氰酸酯改性的PCL预聚体.将未改性和改性的PCL端羟基进行磷酸化后[磷酸化组分PCL210磷酸酯(A)、PCL205/HDI磷酸酯(B)和PCL205/IPDI磷酸酯(C)]与双官能度的环氧(1,4-丁二醇二缩水甘油醚,E)进行开环交联反应,得到生物相容且可降解的聚己内酯型聚氨酯弹性体材料(AE,BE和CE).聚己内酯型聚氨酶弹性体的力学性能、静态水接触角、体外降解/溶胀和细胞毒性测试结果表明,PCL异氰酸酯的改性有助于提高材料的强度、弹性、耐疲劳性和降解速率,同时未明显提高材料的细胞毒性.     

聚对苯二甲酸二甲酯/聚2,5-呋喃二甲酸二甲酯嵌段聚酯的合成与表征

以生物基单体2,5-呋喃二甲酸、乙二醇为原料合成聚2,5-呋喃二甲酸乙二醇酯(PEF)。采用熔融酯交换法以PEF聚酯部分取代聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET),制备了系列PET-b-PEF嵌段共聚酯。通过核磁共振仪(NMR)、差示扫描量热仪(DSC)、热失重仪(TGA)、X射线衍射仪(XRD)等技术手段表征了共聚酯的结构和性能。结果表明,该系列共聚酯的玻璃化转变温度(Tg)在75.8~80.3℃之间,且随着PEF链段质量分数的增加,PET-b-PEF嵌段共聚酯的Tg先降低后升高,结晶度和熔融温度逐渐降低。当PEF链段含量高于15%时,共聚酯没有结晶峰。该系列共聚酯具有良好的热稳定性,起始分解温度在392.2~407.9℃之间,与所制备的PET起始分解温度403.3℃接近。且当共聚酯中PEF链段含量低于15%时,起始分解温度均在407℃左右,优于PET的热稳定性。     

呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳的共聚反应研究

采用糠醇和环氧氯丙烷反应制备了纯度较高的呋喃甲基缩水甘油醚,随后呋喃甲基缩水甘油醚与二氧化碳在稀土三元催化剂Y(CCl3COO)3-甘油-ZnEt2的催化下发生共聚反应,生成侧链为呋喃甲醚侧基的脂肪族聚碳酸酯.共聚物主链结构规整,主要为聚酯结构,数均分子量最高可达13.0×104,共聚物的玻璃化转变温度为-29～-30℃,5wt%起始热分解温度大于231℃.     

层离型PMMA/镁铁双氢氧化物纳米复合材料的热降解研究

通过原位聚合方法制备了以非水溶性聚合物(聚甲基丙烯酸甲酯,PMMA)为基体,与MgFe双氢氧化物(LDH)具有良好相容性的层离型纳米复合材料.采用小角、广角X射线衍射(XRD)及透射电镜(TEM)对纳米复合材料的微观结构进行了分析,通过热重分析(TG)和玻璃化转变研究了纳米复合材料在空气和氮气氛围下的热降解过程.实验结果表明,MgFe-LDH的引入显著提高了聚合物基体的热降解温度和玻璃化转变温度,纳米复合材料的热稳定性显著提高.其中含量1.6 wt%的层离型纳米复合材料在失重50%时的热降解温度比纯样提高约69℃.并且整个纳米复合体系的相容性良好,含量8.0 wt%的样品,其可见光透过率仍可达90%以上.     

预聚-酶催化缩聚法合成超支化聚酯及其结构表征

以丙三醇、1,6-己二醇和己二酸为共聚单体,以固定化脂肪酶Novozym435为催化剂,尝试先进行共聚单体的预聚后在有机介质中进行酶催化直接缩聚反应合成脂肪族超支化聚酯的新途径,考察了反应介质和反应温度对酶催化缩聚反应的影响,并采用凝胶渗透色谱和核磁共振确定产物的分子量和结构.结果表明,将单体的预聚与酶催化缩聚反应相结...     

聚碳酸酯——一類新的熱塑樹脂

最近在德國(1953—1956)進行了一系列的聚碳酸酯的研究。此類聚酯由4,4′-二羟基二苯基烷與光氣或碳酸二酯經本體縮聚或溶液縮聚而制成。其熔融溫度可在150—300℃之間,二級轉化溫度很高(123—171℃)。溶解于二氯甲烷、間甲酚等,甲醇等可使其溶脹,對脂肪族碳氫化物、油類、脂肪等安定。分子量在25,000—75,000間,亦可高於150,000。機械性能良好