三元相图及坐标变换的单纯形优化法测定铜(Ⅱ)-邻菲啰啉-铬天菁S三元络合物组成

本文用三元相图及坐标变换的单纯形优化法安排实验,测定铜(Ⅱ)-邻菲啰啉(Phen)-铬天菁S(CAS)三元络合物组成。通过两种方法,不同途径所得结果一致,络合比为3:3:2。     

不同类型镧(Ⅲ)系三元络合物形成过程中超灵敏跃迁振子强度增大规律的探讨

用分光光度法则得,在乙醇介质中,Nd~(3+)-Hpmbp(1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮)-有机碱(二苯胍或季胺碱)和Nd~(3+)-二苯酰甲烷(DBM)-四乙基碘化铵(TAI)体系中形成了Nd~(3+):β-二酮:有机碱=1:4:1 的离子缔合物。它们的超灵敏跃迁振子强度的增大规律与异配络合物相同。根据Judd—Ofelt 理论计算了Nd~(3+)-DBM-TAI 体系的τ_2、τ_4、τ_6参数值,并揭示了镧(Ⅲ)系三元络合物超灵敏跃迁振子强度的增大(△p)与τ_2增大的相关性。还讨论了应用超灵敏跃迁振子强度增大规律,推断三元络合物组成的可能性。     

硅酸盐中氧化亚铁的微量分析法

近年来光度法测定硅酸盐样品中的亚铁已取得了一定的进展。主要工作集中在两个方面:一是研制能在强酸性介质中与Fe~(2+)形成热稳定性良好的络合物的新型显色剂,二是寻找简便有效的分解方法,尽可能防止Fe~(2+)在分解过程中氧化。用氢氟酸-硫酸溶样,Fe~(2+)     

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮与甲基膦酸二(1-甲基庚基)酯对Pb(Ⅱ)、Cd(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)的萃取机理研究

本文用两相滴定法研究了1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑酮(PMBP,简写为HA)与甲基膦酸二(1-甲基庚基)脂(P_(350),简写为B)对Pb~(2+)、Cd_(2+)和Cu~(2+)离子在不同的有机溶剂中的萃取机理.(?)定了萃合物的组成分别为:MA_2(M=Pb~(2+)、Ca~(2+)、Cu~(2+));MA_2·HA(M=Cd~(2+));MA_2·B(M=Pb~(2+)、Cd~(2+))和MA_2·2B(M=Cd~(2+)),同时求得了相应的萃合常数β值.     

Fe-Y沸石水煤气变换催化剂的穆斯堡尔谱研究

采用Mossbauer谱学方法对Fe-Y沸石催化剂活性组成的价态、中间络合物的形成条件和水煤气变换反应进行了测试,并对Fe~+离子在Y沸石中的可能位置进行了初步理论计算。结果表明:Y沸石中的Fe~(3+)和Fe~(2+)离子均有两种以上不同的铁环境;抽空脱水时,部分Fe~(3+)被还原成Fe~(2+)并出现价态介于Fe~(3+)与Fe~(2+)之间的中间络合物,其可能模型是Fe~(3+)—O—Fe~(2+),桥连的两个铁离子之间电子云分布平均;实际反应条件下,也有类似表征过渡中间络合物的新物类出现;吸附和实际反应谱的分析指出:在有水和OH-基团存在下,CO吸附很容易使Fe~(3+)还原。     

中国科学院上海有机化学研究所1983年研究生入学试题参考答案

一、1. 这在热核反应中获得应用,如6~Li用作氢弹中固体炸药6~LiD的成份,当6~Li受中子轰击就生成_1~3H(氚)。当氚与氘(D)反应时,即发生D+T的热核反应,放出大量能量。 2. 用于铀的生产工艺,即用磷酸三丁酯在硝酸体系中萃取铀,制取铀酰化合物。二、加入锌粉可使Cu~(2+)还原成为金属铜沉淀除去。锌只能将Fe~(3+)还原成Fe~(2+)。若要除去Fe~(3+)或Fe~(2+),则要使之成为氢氧化物后除去。Fe~(3+)开始沉淀时,Fe(OH)_3的pH值为2.7,完全沉淀的pH为3.7。ZnSO_4饱和溶液开始沉淀时,Zn(OH)_2的pH为5.7,完全沉淀的pH为8,所以可以将pH值控制在3～4,使Fe~(3+)生成Fe(OH)_3沉淀。     

铅-5-Cl-PADAP-正己酸盐三元络合物萃取及分光光度测定微量铅的研究

光度法测定微量铅多用双硫腙作显色剂,方法虽灵敏,但试剂不稳定、重现性差,且要用大量氰化钾。近年国内有人提出以Pb~(2+)-5-Br-PADAP-正己酸盐萃取比色测定天然水及工业废水中微量铅,避免使用氰化钾。我们对偶氮染料PADAP的氯代衍生物5-氯代吡啶偶氮间二乙氨基酚(简称5-Cl-PADAP)用于铅的萃取分光光度测定铅作了较系统的研究。当水相存在1-3％正己酸钠,pH7-9.5,微克量铅与氯仿中5-Cl-PADAP生成Pb~(2+)-5-Cl-PADAP-正己酸盐为1:1:1的紫红色三元络合物,最大吸收波长570毫微米,克分子吸收系数4.9×10~4,氯仿中铅的浓度0—3ppm遵守比尔定律。底质、污染土壤及废渣中的铅经硫酸     

简易库仑滴定纯铝中铁

纯金属铝用盐酸溶解后,Fe°成Fe~(2+)进入溶液,Cu°基本上不溶,硅也不甚溶解。过滤除去不溶性的铜和硅。往滤液中加入Cu~(2+)为催化剂,Fe~(3+)为稳定剂,在Pt片阳极(约100毫米~2)上产生Cl_2而氧化Fe~(2+)。辅助阴极也为Pt片,插入盛2:7HCl的保护管中。用电流法确定终点,指示电极为双Pt丝,外加电压约为50毫伏。     

重铬酸钾滴定法测定铁矿石中亚铁含量方法的改进

建立了以邻菲罗啉(Phen)、氢氟酸(HF)和硫酸(H_2SO_4)为溶剂溶解试样,用重铬酸钾滴定法测定铁矿中亚铁含量的新方法。在强酸(H_2SO_4)介质中,Fe~(2+)与邻菲罗啉和氟离子形成稳定的络合物,有效地防止了亚铁离子的氧化。在硼酸、硫磷混酸溶液中,以重铬酸钾溶液滴定,并对溶样过程以及滴定过程中的一些条件进行了优化。方法用于铁矿中氧化亚铁的测定,经过国家标准样品以及单位管理样品分析数据对比,方法的重现性较好,相对标准偏差(RSD)1%,方法无需在铂金坩埚进行熔样,具有准确度高、重现性好、简单、快速、经济等优点,在实际应用中得到满意的结果。     

鉴别Fe~(2+)离子与Fe~(3+)离子方法14种

鉴别Fe~(2+)离子和Fe~(3+)离子的方法很多,下面列出14种。 1.可溶性硫氰化物法用2支试管分取两种溶液各少量,分别滴入可溶性硫氰化物(如KSCN、NaSCN、NH_4SCN)等溶液,变血红色的是Fe~(3+)的溶液:Fe~(3+)+SCN~-=Fe(SCN)~(2+)     

萃取光度法测定纯金属铍中微量氟——多因素正交试验法的应用尝试

用二乙苯胺/异戊醇萃取氟-茜素络合剂-镧(F~--ALC-La~(3+)络合物,可显著提高测氟灵敏度。继Hall提出该体系后,平野等用单因素轮换试验法确定了显色-萃取程序为ALC:La~(3+):缓冲液A:丙酮:水:缓冲液B=3:3:3:8:50:C_(BO)(简称“3-3-3-8-50-C_(BO)”程序)。本文即以此为起点,应用多因素正交试验法,较快获得混合显色剂最佳配方和高效萃取条件(同上,简称“4-4-1-11-100-(1)/3C_(BO)”程序);在灵敏度、准确度、稳定性、操作     

铌(V)和钽(V)的过氧络合物在分析化学中的应用Ⅰ.酒石酸对利用Ta(V)-H2O2-PAR三元络合物直接分光光度测定钽的影响

本文研究了酒石酸、柠檬酸、草酸及氟化铵对Ta(V)-H₂O₂-PAR三元络合物的影响.在这些辅助络合剂中,发现只有适量酒石酸才能使络合物在较宽的pH范围(4～7)内稳定存在,并有利于钽的分光光度测定.提出了在酒石酸介质中,于pH5.6,在波长530nm处,用Ta(V)-H₂O₂-PAR三元络合物分光光度测定钽的方法.在选定的条件下,用CyDTA、NTA及六偏磷酸钠作掩蔽剂,对18种阳离子的干扰进行了研究.钽在0～9微克/毫升范围内符合比尔定律.在pH5.6及波长530nm处测定,钽的三元络合物的克分子消光系数为4.1×10⁴.用等克分子系列法、平衡移动法、三元相图法及电泳法测得络合物组成为[Ta(O₂)₂PAR]^-.计算得到表观稳定常数为5.9×10⁵.此法用于矿石中钽的测定,操作简便易于掌握,其精确度在±7%以内.     

测定锑的萃取光度新方法

基于三元络合物测定微量锑多用碱性染料。何立书等研究过Sb~(3+)-I~--PAN形成三元络合物,还有人以Sb~(3+)-I~--PAR形成三元络合物萃取光度法测定锑,均获良好效果。我们基于5-Br-PADAP的结构与PAN和PAR均相似,且有吡啶环上的氮及—N(C_2H_5)_2基存在,锑可能与碘化钾及5-Br-PADAP更易形成     

吸光光度法测定混合液中Fe^2＋及Fe^3＋和Ni^2＋的含量

1,10-邻菲罗啉在pH=3.9时与Fe~(2+)、Fe~(3+)形成稳定络合物,在pH=5.4时与Ni~(2+)形成稳定络合物,它们的最大吸收波长也不相同。利用吸光度的加和性,测定不同波长下的吸光度,联列方程组,用可见-紫外吸光光度法,可同时测定混合液中Fe~(2+)、Fe~(3+)和Ni~(2+)的含量。     

用铅离子选择电极测定皮蛋中微量铅

样品于550℃下灰化,残渣用1％HNO_3溶解,试液pH值以HAc-NaAc溶液调节到约为4.0,Fe~(3+)的干扰以V.C.掩蔽,Cu~(2+),Hg~(2+),Ag~+等的干扰以双硫腙-CCl_4萃取分离。用标准加入法测定铅含量,本方法回收率为90.8％     

邻菲罗啉及其衍生物萃取Fe(Ⅱ)机理的电化学研究

本文应用电流扫描极谱法及计时电位法,对邻菲罗啉及其衍生物萃取Fe~(2+)的机理进行了探讨。认为是萃取剂从有机相中扩散到水相中,与Fe~(2+)形成配合物。出现的双波是由于配合物及萃取剂质子化后迁移的结果。证明了配合物迁移波是动力学控制的,萃取剂质子化波是由萃取剂扩散所控制的。求出了配求出其K_f=(3.75 1.65位比为:Fe~(2+)(萃取剂)=1:3。对于决速步骤:求出其K_f=(3.75±1.65)×10~6 1·mol~(-1)s~(-1)。     

丙醇-溴化十六烷基三甲胺-硫酸按-水体系萃取分离汞(Ⅱ)

研究了丙醇-溴化十六烷基三甲胺(CTMAB)-(NH_4)_2SO_4-水体系萃取分离汞的行为及与常见离子分离条件.试验表明:调节pH1.0或3.0,能使Hg(Ⅱ)从Fe~(3+)、Co~(2+)、Ni~(2+)、Zn~(2+)、Mn~(2+)、Cu~(2+)、Al~(3+)等离子混合液中分离出来.     

溶剂浮选三元缔合物光度法测定痕量锰的研究

在 p H=9.5碱性条件下 Mn( )能与 1 ,1 0 -二氮杂菲 ( Phen)形成配位阳离子 [Mn( Phen) 3 ]2 + ,该阳离子易与四碘荧光素 ( TIF)形成缔合物。缔合物在苯中稳定 ,据此建立了用 N2 浮选三元缔合物于苯中的光度法测定锰的新体系 ,本法灵敏度高 ( ε=9.6× 1 0 5L·mol- 1·cm- 1)。实测了天然水和酒中 Mn( ) ,结果令人满意     

从太平洋中部深海粘土盐酸浸出液中萃取回收钇的研究

针对太平洋中部深海粘土HCl浸出液酸度高、成分复杂等特点,克服现有萃取剂不足,采用新型萃取剂P535从高浓度HCl浸出液中直接萃取回收Y~(3+),考察料液酸度、萃取剂浓度、萃取时间和相比对萃取的影响以及HCl,H2SO4反萃剂对反萃的影响,分别绘制萃取平衡等温线和反萃平衡等温线,确定反萃方案并完成转型。结果表明:以有机相组成为10%P535(质量分数)+磺化煤油作为萃取剂,料液酸度为1.12 mol·L-1HCl,其最佳萃取条件为:萃取时间5 min,相比O/A=1∶2。经过3级逆流萃取,Y~(3+)萃取率达到98%,Fe~(3+)共萃进入有机相,其他金属基本不萃取。负载有机相用2 mol·L-1的H2SO4溶液可选择性反萃Y~(3+),得到Y_2(SO_4)_3溶液,反萃Y~(3+)的有机相再用8 mol·L-1HCl溶液反萃共萃的Fe~(3+),完成转型。     

锰与铬天青S、1，10-邻菲啰啉、溴化十六烷基三甲基铵的显色反应

锰的三元络合物光度分析报导不多。对于锰的三元混配络合物与表面活性剂所形成的四元络合物的研究尚未见报导。我们研究了锰(Ⅱ)与铬天青S (CAS),1,10-邻菲啰啉(phen)、溴化十六烷基三甲基铵(CTMAB)四元体系的显色反应及络合物组成,并应用于测定矿石中的微量锰。实验部分 1.主要试剂和仪器: (1)锰标准溶液:用光谱纯MnSO_4·H_2O配制成每毫升含100μgMn,使用时再稀释。 (2)CAS溶液:2×10~(-3)M。(3)phen溶液:0.5％(含25％乙醇)。(4)CTMAB溶液:5×10~(-3)M(含5％乙醇)。(5)缓冲溶液:pH10.5,用0.05M硼砂和0.1MNaOH配制。