某些卤代吡啶振动光谱的计算——II

按照Green等对卤代吡啶振动光谱所进行的归属,本文对2,3-二氯、2,5-二氯及2,5-二溴等三个Cs类卤代吡啶分子进行了简正坐标计算,计算了这些分子的简正振动频率及其势能分布、简正振动模式,并对每个分子第一次得到一套价力场力常数。根据所计算的势能分布,从内坐标的角度对各基频振动进行了归属。     

α方石英振动光谱的计算

在价力场模型和已公布的α方石英喇曼光谱和红外光谱不完全的观测数据基础上，计算了α方石英振动光谱横模的全部基频和简正模式。基频的计算值和观测值符合较好。预言了至今尚未观测到的对称类Ａ２、Ｂ１各两个基频和Ｂ２的５个基频的位置。给出了α方石英的一组１０个力常数     

乙基苯的振动光谱和量化计算

用单色双光子共振电离方法研究了乙基苯的第一激发态的振动光谱. 从基态跃迁到第一激发态的带源位置出现在37586 cm^-1处.获得的第一激发态振动光谱超过了2000 cm^-1,并观察到了几个乙基取代基的扭转振动和与苯相似的正则振动. 同时,用含时密度泛函理论和单组态相互作用(CIS)方法计算了第一激发态的跃迁能量,用Hartree-Fock和CIS方法优化了基态和第一激发态分子结构,预测了振动频率. 基态和激发态结构的优化结果均显示为顺式结构,即乙基取代基的对称面垂直了苯基平面.     

低温相HI分子晶体振动光谱计算

本文用弹性力常数模型计算了低温相ＨＩ晶体的振动光谱。利用９个可调参数计算出３７个晶格模式和８个内部模式晶场分裂谱线频率，结果与实验值甚符合，同时结合群论分析对晶体拉曼和红外光谱进行了全面指认，计算还给出晶体中各类相互作用力参数。     

H_2S晶体振动光谱计算

Ｈ２Ｓ晶体振动光谱计算曾维扬毛延哲（兰州大学物理系兰州７３００００）高祥萍（上海电缆研究所上海２０００９３）ＬａｔｉｃｅＤｙｎａｍｉｃｓｏｆｓｏｌｉｄＨ２ＳＺｅｎｇＷｅｉｙａｎｇ，ＭａｏＹａｎｚｈｅ（ＬａｎｚｈｏｕＵｎｉｖｅｒｓｉｔｙＬａｎｚｈｏｕ７...     

低温相HI分子晶体振动光谱计算

低温相ＨＩ分子晶体振动光谱计算毛延哲曾维扬（兰州大学物理系兰州７３００００）ＣａｌｃｕｌａｔｉｏｎｏｆｔｈｅＶｉｂｒａｔｉｏｎａｌＳｐｅｃｔｒｏｓｃｏｐｙｏｆＣｒｙｓｔａｌｉｎｅＨｙｄｒｏｇｅｎＩｏｄｉｄｅＭａｏＹａｎｚｈｅ（Ｄｅｐｔ．ｏｆｆｕｎｄ...     

乙炔分子振动光谱的相互作用模式计算

应用量子自陷理论，发展了分子振动光变的相互作用模式方法，对Ｃ２Ｈ２与Ｃ２Ｄ２分子振动光谱进行了计算。计算结果与观测值很符合。     

“李时珍石”晶格振动光谱计算

“李时珍石”晶格振动光谱计算曾维杨，毛叔其，毛延哲（兰州大学物理系兰州７３００００）ＣａｌｃｕｌａｔｉｏｎｏｆＴｈｅＶｉｂｒａｔｉｏｎａｌＳｐｅｃｔｒｏｓｅｏｐｙｏｆＬｉｓｈｉｚｈｅｎｉｔｅ￥Ｗｅｉｙａｎｇ；Ｚｅｎｇｓｈｕｑｉ；ＭａｏａｎｄＹａｎｚｈ...     

有机磷卤素镍络合物配位键振动光谱计算

本文导出了NiL_2X_2型络合物在不同对称点群下的G_3矩阵元和UB力场中的F_s矩阵元,并对某些平面反式和四面体型络合物的伸缩振动光谱进行了计算,得到了相应的配位键伸缩力常数。     

计算SnO分子振动光谱的一种新方法

本文利用代数方法计算了SnO分子几个低位电子态的振动能级和它们之间跃迁产生的光谱带,所得结果与传统方法和测量值一致.     

基态和激发态氧振动光谱的量子力学计算

利用分子势能函数的Murrell-Sorbie和PG函数形式,将时域有限差分法应用基态和激发态氧分子的振动能级的量子力学计算,计算结果令人满意.     

卤代苯和卤代萘磺化产物的1H NMR研究

研究了卤代苯和卤代萘磺化产物的¹H NMR分析方法.结合各产物有关质子的化学位移,偶合常数,分裂形式,积分高度可得到各种磺化产物的比例.讨论了双共振去偶合实验的具体应用,化学位移理论值的计算及其在质子谱峰归属中所起的作用,磺化产物¹H和¹⁹F的偶合分裂现象.首次报道了卤代芳香化合物多磺酸取代产物的¹H NMR数值.     

密度泛函理论研究对位卤代二苯醚的结构、电荷分布及光谱

利用密度泛函理论,对三种对位卤代二苯醚及二苯醚的分子结构、电荷分布及光谱振动进行定量化研究。选取B3LYP/6-31G(d)方法优化对位卤代二苯醚的分子结构,计算所获最优结构的红外及拉曼光谱振动频率,归属对位卤代二苯醚的光谱振动;借助核磁共振和密立根电荷分布计算,并结合二苯醚电荷分布分析引入不同对位卤素取代基对二苯醚各原子电荷分布的影响,从电荷分布角度研究对位卤素取代基对对位卤代二苯醚特征振动频率影响的变化规律和振动机理。结果表明：在对位卤代二苯醚最优结构下,对位卤代二苯醚取代基电负性越小,原子半径越大,C—X键长越大,越易被自然环境降解;对位卤素取代基的引入对二苯醚电荷分布影响较大,取代基电负性越大,醚键对位碳原子的电子云密度下降越多,间位碳原子的电荷分布变化受到卤素取代基与醚键氧原子的综合电子效应的影响,对邻位碳原子电荷分布影响不大;原子间电荷密度差对成键稳定性及特征振动频率影响较大,对位卤素取代基电负性越大,特征振动频率越高。     

低温相H_2S晶体振动光谱计算

本文介绍了计算分子晶体基频振动的力常数模型并应用于Ｈ２Ｓ晶体低温相的拉曼，红外光谱分析。使用１１个可调参数（包括３个分子内部力常数和８个分子间作用力参数）计算得到６９个光学模式的振动频率及其对应的本征矢量。计算结果与实验值相符甚好。对已观测到的谱线作了全面指认。并给出了未观测到谱线的位置。计算表明，晶体中氢键为最重要的分子间相互作用。它使Ｈ２Ｓ分子Ｓ—Ｈ键力在晶体中减弱７％。     

改进的三维分离变量表象方法计算振动光谱

用改进的三维分离变量表象(DVR3D)方法研究了基态电子态H2S和H2O的振动光谱。哈密顿形式在Jacobi坐标下给出,每个坐标都用一组DVR基函数表示.角度部分的DVR基组选择勒让德多项式形式,而径向坐标采用正弦函数形式.为了降低需要对角化的最终哈密顿矩阵的维数,采用连续对角化截断方法.用H2S和H2O振动能级的计算验证算法的正确性.     

β-榄香烯振动光谱的量子化学从头计算

利用G98及GAMESS从头计算程序的RHF／6－31方法,对β－榄香烯的全部振动基频作了计算,并与实测红外光谱做了对比,归属了它们的振动模式,讨论了它们的特征基频,并对理论计算的振动频率进行了标度校正。