酚羟基桥八胺穴醚及其镧系配合物的合成与表征(英)

通过将相应的席夫碱穴醚还原的方法合成了三个具有不同取代基（R=溴，4；苯基，5；甲基，6）的新的酚羟基桥的八胺穴醚，并对其进行了表征。将这些新穴醚与镧系元素的高氯酸盐反应制备了它们的镧系元素配合物(7～12)。核磁、质谱、红外、紫外和元素分析等表征结果表明这些镧系元素配合物为单核配合物并可能具有N₃O₃N₃型的对称配位结构。讨论了铕(Ⅲ)配合物8在乙腈溶液中的荧光性质。     

复合阴离子稀土穴醚配合物的分子和晶体结构研究

首次合成了稀土元素镱的异硫氰酸、硝酸复合阴离子穴醚(2,2,2)配合物H2Yb(NCS)~3(NO3)~2.H2O.(2,2,2)。测定了它的晶体结构及红外光谱, 发现Yb^3+没有进入穴醚空穴, 它通过H2O桥以氢键与穴醚的O原子结合。经研究认为, 分子中2个H^+结合在穴醚中2个N原子上。与Yb^3+配位的异硫氰酸根、硝酸根及分子形成八配位的三角十二面几何构型。晶体属单斜晶系, 空间群:P2~1/n。     

新型铕(Ⅲ)、穴醚[2.2]与α-噻吩甲酰三氟丙酮三元荧光配合物的合成与表征

首次合成两种穴醚[2.2](C[2.2] ),α-噻吩甲酰三氟丙酮(HTTA)和稀土铕(Ⅲ)的三元混配配合物:2Eu(TTA)_3·2HTTA·C[2.2](A)和2Eu(TTA)_3·C[2.2](B).与传统的强荧光配合物Eu·(TTA)_3·2H_2O(C)相比,有以下的相对荧光强度比例关系:I(A):I(B):I(C)=13.3:3.7:1,且混配配合物荧光单色性好.配合物的差热热重、红外光谱、Raman光谱和荧光光谱表明,三元配合物分子中共轭效应增强,分子内能量转移效率提高;配合物品体场对称性提高;同时消除了水分子对荧光的猝灭作用,增强了三元混配配合物的荧光强度.     

稀土与穴醚[2,1,1]配位反应过程中的阴离子重排现象

用电导法研究了甲醇溶液中稀土硝酸盐及氯化物与穴醚［２，１，１］的配位作用，测定了１：１配合物的稳定常数ｌｇＫ及摩尔电导ΛＭＬ。在甲醇溶液中，稀土氯化物与［２，１，１］配合物的稳定性大于硝酸盐的相应配合物。稀土硝酸盐与［２，１，１］配合物的稳定常数ｌｇＫ随镧系收缩有明显的钆断效应。电导测定表明，在甲醇溶液中，稀土硝酸盐为弱电解质。轻稀土与［２，１，１］反应后为１：１型电解质，重稀土配合物则属１：２型电解质；稀土氯化物在甲醇中为１：１型电解质，所形成的配合物均为１：２型电解质。     

大环穴醚双铜硫氰酸根配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2的合成和结构

合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN~-参与下,进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2,并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n,α=16.274(8),b=8.114(3),c=23.199(10)A,β=98.46(4)°,V=3030.1A~3,Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式,一种是以N端的单配位,处于四方锥的底面;另一种是以S端和N端的桥连配位,处于四方锥的顶端,桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。     

Ln(p-ABA)_3bpy·2H_2O的合成、晶体结构和光谱分析

报道了Ln(p-ABA)_3bpy·2H_2O(Ln=Nd,Eu,Yb)的合成和晶体结构、拉曼光谱及荧光光谱的测定。晶体属三斜晶系,P(?)空间群。中心原子配位数为8。羧基具有单齿、螯合双齿和桥式3种配位方式。配合物的拉曼光谱与晶体结构测定结果吻合。Eu(p-ABA)_3bpy·2H_O的高分辨激发光谱和发射光谱表明,Eu(Ⅲ)离子仅有一种晶格格位,中心离子具有C_1格位对称性。     

大环穴醚双铜硫氰酸根配合物[Cu2(SCN)3(C16H38N6)]2(ClO4)2的合成和结构

合成了大环穴醚配体C_(16)H_(32)N_6。在SCN~-参与下, 进一步合成了大环穴醚配合物[Cu_2(SCN)_3(C_(16)H_(38)N_6)]_2(ClO_4)_2, 并用X射线单晶结构分析测定了其晶体结构。晶体属单斜空间群C_(2h)~4-P2/n, a=1.6274(8), b=0.8114(3), c=2.3199(10) nm, β=98.46(4)°, V=3.0301 nm, Z=2。晶体中的Cu(Ⅱ)的配位几何构型为畸变的四方锥。硫氰酸根有两种配位形式, 一种是以N端的单配位, 处于四方锥的底面; 另一种是以S端和N端的桥连配位, 处于四方锥的顶端, 桥连的硫氰酸根把大环穴醚双铜络合物联成一维无限链状。     

镧系四元混合阴离子配合物［Nd(CH3CH2COO)2(NO3)(phen)］2的晶体结构

镧系四元混合阴离子配合物的研究已引起一些研究者的关注,但晶体结构的解析还很少。Rogers等[1]解析过二个含冠醚的四元混合阴离子配合物的晶体结构,我们也解析过几个[2～3]。Forsberg[4]曾认为含杂环胺的稀土配合物在含水溶剂中很难合成,因Ln3 与H2O的作用很强。我们从含...     

单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu2(OH)(ClO4)(C16H38N6)](ClO4)2·CHCl3的合成和结构

本文合成了单羟基桥连的双铜(Ⅱ)大环穴醚配合物[Cu₂(OH)(ClO₄)(C₁₆H₃₈N₆)](ClO₄)₂·CHCl₃,并测定与讨论了它的晶体结构.晶体属于正交晶系,空间群为D₂⁴-P2₁2₁2₁,晶胞参数:a=12.749(4)Å,b=14.361(3)Å,c=18.064(3)Å,V=3307.3(13)ų,Z=4.分子结构中单羟基桥连两个二价铜离子,Cu-O平均键长为1.935(6)Å,Cu-OH-Cu键角为135.2(2)°;铜原子的几何构型为畸变四方锥,配体的底面为穴醚的二乙三胺亚基的三个氮原子和一个羟基桥氧原子;顶点位置为高氯酸根的氧原子,因为该原子同时配位于另一个铜原子,所以分子的双铜中心存在第二个氧桥,即较弱的高氯酸根桥;Cu-O(ClO₃)距离分别为3.005(9)Å和2.806(8)Å.     

二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究

二甲基亚砜在稀土穴醚配合物中配位行为的电化学研究刘世昌（内蒙古师范大学化学系,呼和浩特０１００２２）朱天培（中国科学院长春应用化学研究所,长春１３００２２）有关穴醚与稀土金属离子配合物的性质以及关于它们的电化学方面的研究均尚少￣［１－５］,且不系统。...     

配合物[Ln(CH3COO)2(NO3)(bipy)]2的合成与晶体结构

合成了５种新型镧系四元混合阴离子配合物,用Ｘ射线四圆衍射仪测定了［Ｐｒ（ＣＨ３ＣＯＯ）２（ＮＯ３）（ｂｉｐｙ）］２的晶体结构,四个醋酸根呈两种配位方式,测定了铕和钆配合物的荧光和ＥＳＲ谱．     

二苯并三氧二氮穴醚及其Na(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物的合成与表征

自从1969年Lchn等合成穴醚[2,2,2]似来.人们对穴醚的研究越来越感到兴趣.由于空腔效应,穴醚具有很强的配位能力和较高的选择性,它对于研究无机离子在生物体内的传输过程具有重要的意义,而且有可能用于离子的识别和分离.本文报道3,4:9,10-二苯并-5,8,15-三氧杂-1,12-二氮杂-双环[10.5.3]十七烷(以下简称为L,结构式为及其Na(Ⅰ)、Cu(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合物.     

双冠醚研究 Ⅷ.席夫碱型双冠醚苦味酸铷配合物的合成及其晶体结构

本文合成了间亚苯基桥接的席夫碱型双-(苯并15-冠-5)苦味酸铷配合物以及测定了其晶体结构。实验证明该晶体属单斜晶系,P2_1/n空间群,晶胞参数:a=19.3049(49)(?),b=20.4544(39)(?),c=25.4375(75)(?),β=107.925(21)°,V=9556.90(?)~3,F(000)=4175.41(e),Dc=1.455g/cm~3。对8172个可观测反射精修所有的结构参数,最后偏离因子R=0.0781。此双冠醚以反-反式构型与Rb~+离子形成4:2(冠醚单元:阳离子)分子间夹心结构配合物,Rb_1和Rb_2分别与两个双冠醚分子中不同取向的醚环的十个氧原子配位。Rb-O平均键长为2.986和2.998(?),并与席夫碱型双冠醚苦味酸钾配合物进行比较。     

大环穴醚双铜叠氮配合物 [Cu~2(N~3)~2(C~1~6H~3~8N~6)](ClO~4)~2的合成和结 构

本文报道二价铜与叠氮、大环穴醚(C~1~6H~3~8N~6)配合物的合成和晶体结构。配合物组成为[Cu~2(N~3)~2(C~1~6H~3~8N~6)](ClO~4)~2,晶体属于空间群C~i^1-P1,晶胞参数a=17.669(10),b=13.355(5),c=6.414(3)︿;α=103.85(4),β=100.40(4),γ=71.30(3)ⅲ;对1870个反射精修的最后一致性因子R=0.088。此配合物中Cu(II)呈平面正方四配位结构形式,这在类似饱和大环穴醚双铜配合物中,还是首次发现。每个配位多面体由大环穴醚配体提供三个氮原子,叠氮离子提供一个氮原子,两个Cu(II)离子之间不存在叠氮桥,间距为5.12︿。     

大环穴醚双铜叠氮配合物 [Cu~2(N~3)~2(C~1~6H~3~8N~6)](ClO~4)~2的合成和结 构

本文报道二价铜与叠氮、大环穴醚(C_(16)H_(38)N_6)配合物的合成和晶体结构.配合物组成为[Cu_2(N_2)_2(C_(16)H_(38)N_3)](ClO_4)_2,晶体属于空间群C_1~1-PI,晶胞参数a=17.669(10).b=13.355(5),c=6.414(3)A;β=103.85(4),β=100.40(4),γ=71.30(3)°;对1870个反射精修的最后一致性因子R=0.088.此配合物中Cu(Ⅱ)呈平面正方四配位结构形式,这在类似饱和大环穴醚双铜配合物中,还是首次发现.每个配位多面体由大环穴醚配体提供三个氮原子,叠氮离子提供一个氮原子,两个Cu(Ⅱ)离子之间不存在叠氮桥,间距为5.12A.     

一个四核铜配合物的水热合成、结构及荧光性质

桥联四核铜配合物;水热合成;晶体结构;荧光光谱;电子结构     

非水溶剂中稀土离子和穴醚（2.2）配合物的电导研究

用电导法研究了２５℃时，硝酸稀土和穴醚在不同溶剂中的配位行为。计算了１：１配合物的稳定常数及摩尔电导率，在非水溶剂（ＣＨ３）２ＣＯ．ＣＨ３ＣＮ．ＣＨ３ＯＨ和ＤＭＦ中，由于配位过程中伴随着Ｌｎ离子的溶剂化作用，稀土和穴醚配合的稳定常数随Ｌｎ原子序数的增加而变化不大。     

N, N′, N″-(三吡啶甲酰)-三乙氨基胺与稀土硝酸盐配合物的合成、表征与荧光性质

合成了三脚架型配体N，N′，N″-(三吡啶甲酰)-三乙氨基胺(L)及其稀土硝酸盐配合物，并通过元素分析、红外光谱、核磁共振与热分析谱对它们进行表征，同时，初步研究了配体及其Eu(Ⅲ)、Tb(Ⅲ)配合物在甲醇溶液的荧光性质。     

新型配合物[Zn(dib)(H2O)3]SO4·2H2O的水热合成、晶体结构和荧光性质

由水热法合成了锌化合物[Zn(dib)(H2O)3]SO4.2H2O(1)(dib=1,4-二咪唑基苯),并对其进行了元素分析、IR及X-射线衍射法表征。晶体结构表明:配合物1属于正交晶系,Fddd空间群。配合物1是由桥联配体1,4-二咪唑基苯连接成一维链状结构,该一维链被氢键拓展成三维超分子结构。配合物1的荧光测试研究表明它具有蓝色荧光。     

1,8-萘啶氮氧化物与碱土金属硝酸盐的荧光固态配合物的合成及性质

以1,8-萘啶氮氧化物为配体的金属寓子配合物尚未见文献报道,继1,8-萘啶氮氧化物与镧系金属离子的配合物合成之后,我们又合成了1,8-萘啶氮氧化物与碱土金属硝酸盐的荧光固态配合物,并对其性质进行亍研究。