VO(II)-π受体配合物的结构及其ESR波谱研究

本文考察了VOSO~4与a, a＇-联吡啶, 3,4,7,8-四甲基-1, 10-邻菲罗啉和1,10-邻菲罗啉在不同酸度(pH=1-14)的乙二醇-水(1:1)溶液中, 低温下的ESR波谱。发现当pH＜1.0时ˉA=118×10^-4T, 归属于[VO(H2O)~5]^2+; 当pH＞11时ˉA=90×10^-4T, 归属于[VO(OCH~2CH~2O)~2]^2-。1.0＜pH＜7之间VO(II)与三种配体分别生成四种或三种不同的配合物, 本文推测了它们的可能结构。利用测得的波谱参数, 计算了键参数和电子能级。发现键参数的值随溶液pH值增加而减少, 电子能级数据与实验结果吻合。利用电子光谱数据还计算了VO(phen)~2^2+的晶体场参数。     

VO(Ⅱ)-脯氨酸-邻菲咯啉三元体系的溶液结构及其波谱

本文测定了ＶＯＳＯ_４与脯氨酸（Ｐｒｏ）、邻菲咯啉（Ｐｈｅｎ）在不同酸度（ｐＨ＝１～１４）的乙二醇／水（１：１）溶液中的低温（１７３Ｋ）ＥＰＲ波谱,根据不同ｐＨ下的ＥＰＲ谱变化,利用Ｊｏｈｎｓｏｎ的加合规则,并结合配合物的红外光谱推测了它们的可能结构。利用波谱参数计算了配合物的键参数,利用电子光谱数据计算了配合物的晶体场参数,讨论了它们的成配特性。结果表明,随着取代水分子的配体（Ｐｈｅｎ或Ｐｒｏ）数目增加,键参数减小,配合物共价性增强,同时得出Ｐｈｅｎ与ＶＯ（Ⅱ）配位能力比Ｐｒｏ强得多。     

某些铜(Ⅱ)-酸性磷(膦)酸酯配合物的固态和低温下的ESR波谱研究

本文考察了六种酸性磷(膦)酸酯铜(Ⅱ)配合物的室温固态ESR波谱, 并测得它们在四氢呋喃中在低温下ESR波谱参数, 计算了这类配合物的键参数和约化能级差, 讨论了它们的成键特性, 指出: 这类配合物中平面内σ-配键是起主要作用的, 而平面内的π-配键的成键作用也不能忽视。     

VO（Ⅱ）—π受体配合物的结构及其ESR波谱研究

本文考察了VOSO_4与α,α′-联吡啶,3,4,7,8-四甲基-1,10-邻菲罗啉和1,10-邻菲啰啉在不同酸度(pH=1—14)的乙二醇-水(1:1)溶液中,低温下的ESR波谱.发现当pH<1.0时A=118×10~(-4)T,归属于[VO(H_2O)_5]~(2+);当pH>11时A=90×10~(-4)T,归属于[VO(OCH_2CH_2O)_2]~(2-).1.0相似文献   

Gd(Ⅲ)三元配合物EPR波谱研究

对Gd(Ⅲ)的三元配合物室温和低温的固体粉末以及低温THF溶液EPR波谱的研究发现,Gd(Ⅲ)三元配合物固体粉末在室温和低温EPR波谱各共振吸收峰差异不大,但在低温THF溶液中EPR波谱出现超精细分裂,甚至存在超超精细分裂.Gd(Ⅲ)三元配合物随协同配体改变,EPR各共振吸收峰位置、强度和数目均存在较大变化,且不对称参数λ随协同配体不同而改变;大多数Gd(Ⅲ)三元配合物表现“U”谱特征.     

芳羧酸功能化的聚砜与Tb(III)形成的高分子-稀土配合物的结构与荧光发射性能

通过大分子反应将苯甲酸(BA)键合在聚砜(PSF)侧链,制得芳羧酸功能化的聚砜(PSFBA).以PSFBA为大分子配基,以邻菲啰啉(Phen)为小分子配体,与Tb(Ⅲ)配位,分别制备了二元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)与三元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)-Phen,采用傅里叶变换红外(FTIR)光谱和紫外(UV)吸收光谱对配合物进行了表征,深入研究了配合物(溶液与薄膜)的荧光发射性能及热稳定性与结构的关系.研究结果表明,以PSFBA为大分子配基所形成的高分子-稀土配合物,均能发射出很强的Tb(Ⅲ)特征荧光,即键合在PSFBA侧链的配基BA能有效地敏化Tb(Ⅲ)的荧光发射.二元配合物PSFBA-Tb(Ⅲ)的表观饱和配位数为10,即当二元配合物具有PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)的结构时,BA对Tb(Ⅲ)的配位表观上达到饱和,此时二元配合物具有最强的荧光发射.按n(Phen):n(Tb(Ⅲ))=1的比例将Phen加入二元配合物PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)溶液中进行补充配位,所制备的三元配合物PSF-(BA)5-Tb(Ⅲ)-(Phen)1与惯用比例的三元配合物PSF-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)3或PSF-(BA)1-Tb(Ⅲ)-(Phen)2相比,不仅荧光发射强度高,而且热稳定性能好,是一种高性能的场致发光材料.     

VO（Ⅱ）—组氨酸—π受体三元混配配合物的ESR波谱

钒的氨基酸配合物具有重要的生物和医学意义。VO(Ⅱ)-组氨酸配合物及VO(Ⅱ)-π受体二元配合物的ESR研究已有报道。但是VO(Ⅱ)-氨基酸-π受体三元配合物的结构及其ESR研究至今未见报道。本文考察了VOSO_4与组氨酸(His)和邻菲啰啉(Phen)及α,α′-联吡啶(bipy)三元体系在不同酸度(pH=1～14)的乙二醇/水(1:1)溶液中低温(173K)ESR波谱,获得了不同pH条件下配合情况的详细信息。     

三种Gd~(3+)直链醚席夫碱配合物的EPR波谱研究

本文考察了三种新的Gd~(3+)直链醚席夫碱配合物在不同温度下的多晶粉末和它们在有机溶剂中的EPR波谱,首次观测到Gd~(3+)配合物多晶粉末谱显现九个特征峰,低温玻璃态显现四个特征峰,藉S=7/2体系的自旋Hamilton作出颇为满意的解释。文中还揭示了EPR图谱特征与配合物中晶体场强度和Gd~(3+)周围局部对称性的关系,估算了配合物的晶体场参数b_2~0不对称参数λ’,得到一系列规律性及新结果。     

某些酸性磷(膦)酸酯-Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱和ESR波谱

本文对某些酸性磷(膦)酸酯与Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、VO(Ⅱ)配合物的电子光谱进行了测定,讨论了这类配合物的构型和光谱参数对萃取性能的影响。实验测得并计算了VO(Ⅱ)配合物的ESR波谱参数和键参数,对这类配合物的成键特性进行了讨论。     

Nd/Dy掺杂-L-谷氨酸-邻菲啰啉三元配合物的合成及其电化学性质

在乙醇-水溶液中,水浴60℃合成了一系列不同配比的稀土掺杂(Nd/Dy)-L-谷氨酸(L-Glu)-邻菲啰啉(Phen)三元固体配合物。利用元素分析、摩尔电导、紫外光谱、红外光谱、热重差热分析等表征,推测出配合物组成为[Nd_xDy_(1-x)(L-Glu)_3Phen]Cl_3·nH_2O。通过荧光光谱对配合物的发光特性进行了探讨,当Nd和Dy掺杂比达到1∶3时,配合物荧光强度最大。最后通过循环伏安法对配合物的电化学活性进行了研究,设定扫描电位-0.30~-0.80V(vs.SCE),五种配合物在HAc-NaAc缓冲溶液(pH约6.0左右)中均表现出电化学活性,电化学活性中心是RE3+,电化学行为是准可逆的,配合物还原峰电流与扫描速度及浓度呈现出递增关系。