含有离子交换基的冠醚共缩聚物的合成与性能

本工作采用对磺酸基(羧酸基)苯酚与甲醛反应生成的2,6—二羟甲基—4—磺酸基(羧酸基)本酚二钠盐与单苯并冠醚、二苯并冠醚缩聚,合威了两个不同系列高度水浸润性冠醚聚合物;测定了它们的溶胀性、热稳定性和络合性能。这类新型冠醚聚合物的络合能力显著优于相应冠醚聚合物,其中P_sBl5C5动态络合容量(Ag~+)最高:1.3mmol/g。     

荧光法测定冠醚络合物稳定常数的研究

1967年C.J.Pedersen发表了关于冠醚(环聚醚)及其金属络合物的研究以来,冠醚对金属离子的特殊络合作用引起了人们极大的兴趣。碱金属冠醚络合物的发现不仅对络合物本身是个新的发展。     

Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN体系的相平衡及其固体配合物的合成

近年来稀土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但稀土高氯酸盐冠醚配合物的研究报道较少。高氯酸镝与冠醚18C6的配合物尚未见报道。我们利用半微量相平衡方法研究了Dy(ClO_4)_3·3H_2O-18C6-CH_3CN三元体系在15℃时的溶解度。同时制得了固态配合物,用化学分析及物理化学方法研究了配合物的组成和性质。     

硝酸铈(Ⅲ)与二苯并-18-冠-6配合物的合成、表征和结构

自Padersen首次报道了冠醚及其金属配合物以来,冠醚对金属离子特殊的配位性质引起人们极大的重视。近廿年来,有关这类化合物的研究发展很快。二苯并-18-冠-6(DB18C6)作为最早合成出的冠醚,它与金属离子的配位作用已被广泛研究。Cassol等曾合成出硝酸稀土与DB18C6的配合物,但对硝酸铈(Ⅲ)与DB18C6固体配合物的性质、晶体结构和分子     

酚醛冠醚共缩聚物的合成与性能

用2,6-二羟甲基-4-苯基苯酚分别与二苯并-18-冠-6(2B18C6)、二苯并-24-冠-8(2B24C8)、二苯并-30冠-10(2B30C10)、苯并-15-冠-5(B15C5)、苯并-18-冠-6(B18C6)缩聚合成了五种酚醛型冠醚共聚物。我们用聚冠醚的氯仿溶液萃取苦味酸碱金属盐水溶液,研究了它们对金属离子的络合性能。结果表明,聚冠醚(PB15C5)和(PB18C6)的萃取能力和选择性显著优于相应的单冠醚。     

Si掺杂调控15-冠-5配位Li+机理的理论研究

基于密度泛函理论研究了以—SiMe₂—SiMe₂—单元或—CH₂—SiMe₂—单元取代—CH₂—CH₂—的方式调控15-冠-5配位Li⁺性能的机理。结果表明掺杂Si能够增大冠醚的尺寸,并且通过不同的掺杂方式可以有效增强/减弱冠醚配位Li⁺的能力。分子中的原子（AIM）理论的电子密度拓扑分析和对称匹配微扰理论（SAPT）能量分解分析表明,冠醚与Li⁺的相互作用本质为伴随少量轨道极化和电子转移的离子-偶极相互作用。由于Si的电子比C更容易被O和Li⁺极化,因此Si掺杂能够增强冠醚-Li⁺之间的静电相互作用和诱导相互作用,但自然布居分析表明,若掺杂之后冠醚环内存在Si—O—Si单元,整体上将使O难以充分极化Si的电子,同时导致带正电的Si与Li⁺距离更近,因此不利于冠醚配位Li⁺。     

冠醚化合物的合成——ⅩⅣ.二茂铁硫冠醚的合成及其银离子选择电极的研究

本文合成了两种类型6个二茂铁硫冠醚1—6,其中4—6是一类新型缩醛硫冠醚。将冠醚2—6作为传感活性物质研制成PVC膜银离子选择电报,其中以用冠醚4的电极性能最佳,对一价和二价干扰离子的选择性,远优于文献[1]结果。     

LaCl_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系25℃相平衡研究及配合物的合成与表征

近年来,希土冠醚配合物的研究受到广泛重视,但希土氯化物冠醚配合物的报道甚少。A.Seminara等报道过NdB15C5Cl_3·2H_2O与EuBl5C5Cl_3·4H_2O两种配合物,其他希土氯化物与冠醚B15C5之间形成的配合物未见报道。我们用半微量相干衡方法,研究LaCl_3·3H_2O-B15C5-C_2H_5OH三元体系在25℃时的溶解度,为合成固态配合物提供依据。在制得配合物的基础上,利用化学分析、IR、DTG、TG、DSC、电导及X-射线分析研究了配合物的组成与性质。     

冠醚菁染料的研究 Ⅵ.含苯并咪唑环的冠醚菁染料的合成

关于冠醚硫碳菁染料的合成及其光谱增感作用的研究已有报道.这类含冠醚结构因子的新型菁染料被证明具有良好的增感性能和稳定性. 为了进一步研究冠醚结构对菁染料感光性能和理化性能的影响,合成了含苯并咪唑环的冠醚咪碳菁染料以及与菁有关的冠醚苯乙烯型染料. 新染料1—7的结构得到质谱、核磁共振谱、红外和紫外光谱的证实.染料中间体季铵盐8的合成已在前文报道.     

14-冠-4冠醚衍生物与Li(I)的络合过程理论研究

臂式冠醚由于其侧臂基团可以不同程度改变冠醚的供电子能力、冠醚环的构象、亲水性等,从而使其与金属离子的络合性能发生变化。以二苯并14-冠-4冠醚(DB14C4)为基础,选取羟基(-OH)、氨基(-NH_2)、羟甲基(-CH_2OH)、氨甲基(-CH_2NH_2)四种侧臂基团,基于密度泛函理论(DFT),在水溶剂模型下,研究了不同侧臂基团对DB14C4与Li(I)络合过程的影响.从结构优化、前线轨道(HOMO、LUMO)及静电势(ESP)、独立梯度函数(IGM)方面进行了分析.结果表明,羟甲基的引入可改善冠醚的配位能力,为高选择性冠醚的设计提供理论支持.