铌钽的有机显色反应及其机理

研究和探讨铌钽的显色反应时不仅要注意有机试剂本身的结构和性质,而且要考虑铌钽本身在溶液中的状态以及第三组分在成络反应中的作用。本文试图在讨论铌钽溶液的性质及其反应特性的基础上,论述与铌钽反应的有机试剂本身结构的某些特性及其反应机理,从而探讨铌钽显色反应的某些规律性。多酚类化合物中邻位或连位的羟基是铌钽离子的反应功能团。这类试剂除可形成二元螯合物外,其重要特征就是形成[MX_mY_n]和[MX_m]R_n型的异配位络合物。Y-乙二胺四乙酸,草酸,吡咯烷二硫代氨基甲酸,钢铁试剂,N—苯甲酰     

DSPCF—DAM 萃取光度法测定微量铌

用试剂DSPCF测定铌的方法已用于矿石分析。该法具操作简便、选择性高和稳定性好的优点。但应用于微量铌的测定尚感灵敏度稍低(ε=1.40×10~4)。本文按文献所列实例,引入能在酸性溶液中生成复合阳离子的二安替比林甲烷(DAM)作为络合物的第三组分,提出并研究了新的体系的分光光度特征。制定了使用高级醇为萃取溶剂的三元络合物测定微量铌的光度法。本法可借改变有机相和水相比例的办法     

几类有机试剂在光度分析和分离中的应用 (一)N-苯甲酰苯胲在萃取分离和萃取光度分析上的应用

恩格斯指出:“科学的发生和发展一开始就是由生产决定的.”随着我国工农业生产的发展,光度分析已成为目前最广泛采用的分析手段之一,而研究有机试剂的结构、其与金属离子的反应规律以及它在分析化学上的实际应用则是提高光度分析灵敏度、选择性及简化操作方法的重要途径。本文拟就N-苯甲酰苯胲(N-Benzoyl-phenylhydroxylamine,以下简称BPHA)BPHA在萃取分离和萃取光度分析上的应用,予以简要的叙述:于1944年首次作为一种分析试剂被提出后,从五十年代以来,曾被广泛作为金属阳离子的沉淀剂用在化学分析上。由于BPHA在一定条件下能与钽的离子形成沉淀(铌部分地共沉淀),达到与铌、钦和锆的分离,因而也被称为钽试剂。国内外对BPHA在分析化学上的应用,均有综述性的文章发表。     

1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚-碘化钾萃取比色测定微量锑

据文献记载,1-(2-吡啶偶氮)-2-萘酚(简称PAN)已用于多种金属的光度测定,但迄今为止,尚未见用于锑的测定。 PAN与锑不能直接反应生成有色络合物。但在强酸介质中,三价锑与碘化钾及PAN能生成红色三元络合物。因为反应迅速、灵敏度高、选择性好、用有机溶剂萃取时有色络合物极稳定,可用于锑的光度测定。本文研究了萃取比色测定锑的适宜条件:如萃取酸度,试剂的用量以及干扰元素等。当用于测定矿石中微量锑时,结果良好。     

以铌-N-苯甲酰-N-苯基胲-硫氰酸盐比色测定铌

在硫酸或酒石酸溶液中均可用N-苯甲酰-N-苯基胲(以下简称BPHA)的氯仿溶液萃取铌,但氯仿层中络合物的黄色很浅,不宜用作微量铌的比色测定.我们曾找出于水相中加入硫氰酸铵可使钛与BPHA及硫氰酸盐生成溶于氯仿的络合物,使有机相的黄色显著加深.同样,硫氰酸铵也能使铌生成类似络合物,且颜色之加深较钛尤为显著.故可用此反应作微量铌的比色测定.     

铌钽溶液的性质及其反应特性

有关铌钽的分析化学研究成果已有专著和述评加以介绍。本文试图从铌钽溶液的某些性质及其反应特性来论述铌钽的某些分析化学反应的规律性。一、铌钽的无机配位络合物铌钽在氢氟酸溶液中形成非常稳定的络合离子,而且具有“真溶液”的性质。根据对 Nb_2O_5-HF-KF-H_2O 和 Ta_2O_5-HF-KF-H_2O 体系的     

抗坏血酸-铍试剂Ⅲ光度法测定钛

抗坏血酸能与钛形成黄色络合物,并已用于钛的光度测定。当在钛(Ⅳ)-VC络合物中引入铍试剂Ⅲ时,则能形成钛(Ⅳ)-VC-铍试剂Ⅲ三元络     

分光光度法同时测定无机多组分体系的研究——Ⅱ.CPA-矩阵法同时测定微量铌和钽

同时分光光度测定多组分体系,我们已作过综述,这些方法对性质相近元素的测定更具实用意义。铌和钽共存时,它们的光度测定通常是较困难的,虽经复杂的分离手续亦难获得完全分离。最近,文献报导了用5-Br-PADAP为显色剂,以电子计算机精选两个测定波长、通过解联立方程实现铌、钽的同时光度测定,惟此法只选用两个波长数据计算,对实验误差较敏感。     

钯的有机分析试剂

对于贵金属的分析,钯是研究得比较多的一个。在国外分析杂志上每年都发表不少于数十篇文章。其中有机试剂得到最广泛的应用,无论在灵敏度及选择性方面都比无机试剂优越。本文只准备讨论与钯产生有颜色反应的有机试剂,对于作重量分析用的无色沉淀反应就不加以叙述了。钯与有机试剂作用形成的有色产物,有些可溶于水,直接进行分光光度测定;有些     

水溶性卟啉在分析中的应用——Ⅰ.meso~*-四-(对-磺基苯)卟啉(TPPS_4)的合成及其与铅反应的分光光度研究

(一)光度分析的灵敏度光度分析中的灵敏度,经常是以生成的有色络合物的克分子吸收系数(ε)来表示的。常见的有机试剂与金属离子生成络合物的克分子吸收系数一般为10~4数量级。近年来有机试剂研究工作取得较大进展,ε达到10~5数量级的有机试剂已屡见不鲜。但是从理论上解释为什么有些有机试剂具有较高的灵敏度,及其与结构的关系等问题,仍然没有解决。至今,经常还是根据经典的生色团及助色团的概念,来指导有机试剂的研究。     

2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮分光光度法测定痕量铌

以酒石酸作为辅助络合剂,在表面活性剂溴化十六烷基吡啶存在下及pH 5.5的乙酸-乙酸钠缓冲溶液中,显色剂2,3,7-三羟基-9-水杨基荧光酮与铌(Ⅴ)形成稳定络合物,其最大吸收波长位于560nm处,据此提出了分光光度法测定铌钽矿浸出液中铌含量的方法。铌(Ⅴ)的质量浓度在4～240μg·L-1范围内符合比耳定律,表观摩尔吸光率为1.44×106L·mol-1.cm-1。方法用于铌钽矿样品中痕量铌的测定,测定结果与国家标准方法测定值相一致。     

用铍试剂Ⅲ光度法测定钒

偶氮类化合物是钒的重要显色试剂,但是用铍试剂Ⅲ光度测定钒的方法尚未见报导。作者在研究钛的铍试剂Ⅲ多元络合物时发现,钒和铍试剂Ⅲ的反应灵敏,而且络合物形成后加入EGTA对吸光度无影响。本文对这一反应作了进一步研究,并拟定了铁矿石中钒的测定方法,获得了良好的结果。     

变色酸双偶氮胂酸型试剂与稀土元素的显色反应

本文综述了作者近年来对变色酸双偶氮胂酸型试剂的研究工作,包括显色反应的灵敏度、选择性、类型、机理、多元络合物的形成反应,及其在分析中的应用。用量子化学和反应动力学法研究了这类试剂在速差动力分析法中应用的可能性,对已用于光度分析的新变色酸双偶氮胂酸型试剂进行了概括。     

铌(V)和钽(V)的过氧络合物在分析化学中的应用Ⅰ.酒石酸对利用Ta(V)-H2O2-PAR三元络合物直接分光光度测定钽的影响

本文研究了酒石酸、柠檬酸、草酸及氟化铵对Ta(V)-H₂O₂-PAR三元络合物的影响.在这些辅助络合剂中,发现只有适量酒石酸才能使络合物在较宽的pH范围(4～7)内稳定存在,并有利于钽的分光光度测定.提出了在酒石酸介质中,于pH5.6,在波长530nm处,用Ta(V)-H₂O₂-PAR三元络合物分光光度测定钽的方法.在选定的条件下,用CyDTA、NTA及六偏磷酸钠作掩蔽剂,对18种阳离子的干扰进行了研究.钽在0～9微克/毫升范围内符合比尔定律.在pH5.6及波长530nm处测定,钽的三元络合物的克分子消光系数为4.1×10⁴.用等克分子系列法、平衡移动法、三元相图法及电泳法测得络合物组成为[Ta(O₂)₂PAR]^-.计算得到表观稳定常数为5.9×10⁵.此法用于矿石中钽的测定,操作简便易于掌握,其精确度在±7%以内.     

溴邻苯三酚红-十六烷基三甲基溴化铵光度法测定钢中钽

文献报导,BPR在H_2O_2存在下能与钽生成紫蓝色化合物。我们发现,在酒石酸和EDTA存在下,Ta(V)与BPR和CTAB也可生成紫蓝色络合物,且草酸可掩蔽一定量的铌。在此基础上研究制定了测定钢中钽的光度法。在620毫微米下测得络合物克分子吸收系数为1.10×10~5。0—60微克Ta_2O_5/50毫升符合比尔定律。 (一)主要试剂 1.钽标准溶液:称取Ta_2O_5(99％以上),用焦硫酸钾熔融和25％酒石酸浸取熔块的方法配制成每毫升含200微克Ta_2O_5     

分光光度法中的试剂空白问题

在配合物的研究中,常用分光光度法测定配合物的含量.而所用的有机显色试剂往往具有颜色,试剂与有色配合物在测定波长时均产生吸收,通常采用相应的试剂空白作参比,以扣除试剂所产生的吸光度.然而试剂产生的吸光度值在反应开始和结束时是不相同的,因为在反应过程中,显色试剂要被消耗.反应结束后,过量试剂所产生的吸光度比反应开始时试剂的吸光度要小.这样,当反应达到平衡时,溶液总的吸光度值(A_(MR)+A_R)减去一个较大的试剂空白值,使测得的配合物的吸光度比真实值小.为此,需导出一个校正     

4-(2-噻唑偶氮)-间苯二酚萃取分光光度测定微量钯

用4-(2-噻唑偶氮)-间苯二酚(简称TAR)作分析试剂光度测定金属元素及其在络合滴定中的应用,已有文献报导,但对钯的测定似未见记录。我们实验发现TAR亦为钯的灵敏试剂,在酸性介质中,能与二价钯形成稳定的绿色络合物,易为异戊醇等有机溶剂萃取,灵敏度及选择性均较好。本文实验研究钯-TAR络合物的萃取条件及组成比;并拟定萃取分光光度测定微量钯的方法。     

离子选择电极法测定锡渣中钽

从锡渣中提取钽,已逐渐为冶金工作者所注目。但是,锡渣中钽的测定,通常采用重量法和比色法,这些方法须事先进行铌钽纸上色层分离,分析流程长达十数小时,而且对低含量钽的测定比较困难。我们应用张国雄等研制的钽离子选择性电极对测量体系的选择等作了系统的探讨,进而提出了氢氟酸-硝酸分解试样,在0.6N氢氟酸-0.9N硫酸中直接测定钽的方法。该法简单、快速,测定下限为2.5×10~3％,相对标准偏差在10％以内。用于实际试样分析,结果满意。一、试剂及仪器氢氟酸,硫酸均为优级纯,硝酸以蒸馏提纯。     

二溴苯基萤光酮-聚乙二醇辛基苯基醚分光光度测定微量锡

二溴苯基荧光酮(DBPF)的合成和分光光度特性的研究已有报导,实验得知,在OP存在下和微酸性介质中,Sn与DBPF作用能生成高灵敏度的红色络合物。目前,应用该试剂作光度法测定微量锡的研究还未有报导。本文探讨了在OP存在下,锡与DBPF生成络合物颜色反应的适宜条件及其外来离子影响和消除,拟定出直接光度测定微量锡的新方法。此法简单、快速而准确。可获得满意的结果。     

用铬蓝黑B作铌的分光光度测定

用邻,邻'-二羟基偶氮染料作试剂进行铌的光度测定似始于Барская^[1]。此类型试剂与铌的反应继经алимарин等^[2-4]系统研究。