杂芳核对(N-N-二烃基胺基)二氯硼烷的三烃基化反应, 二乙胺合三(2-苯并噻唑基)硼烷的合成及其晶体结构

本文报道(N,N-二烃基胺基)二氯硼烷的反常三烃化反应, 2-苯并噻唑基Grignard剂与(N,N-二乙胺基)二氯硼烷反应, 得到二乙胺合三(2-苯并噻唑基)硼烷, 并讨论了反应机理。分子结构经X单晶结构分析确证。晶体结构属正交晶系, 空间群为P212121, 晶胞参数a=11.570(3), b=12.496(4), c=16.577(4)nm; Z=4, V=2397.3nm^3,Dc=1.348g/cm^3, μ(MoKa)=3.167cm^-^1。     

杂芳核对(N-N-二烃基胺基)二氯硼烷的三烃基化反应, 二乙胺合三(2-苯并噻唑基)硼烷的合成及其晶体结构

本文报道(N,N-二烃基胺基)二氯硼烷的反常三烃化反应。2-苯并噻唑基Grignard剂与(N,N-二乙胺基)二氯硼烷反应,得到二乙胺合三(2-苯并嚷唑基)硼烷,并讨论了反应机理。分子结构经X单晶结构分析确证。晶体结构属正交晶系,空间群为P2_12_12_1,晶胞参数a=11.570(3),b=12.496(4),c=16.577(4)nm;Z=4,V=2397.3nm~3,D_0=1.348g/cm~3,μ(MoK_a)=3.167cm~(-1)。     

硼化合物研究■——一些新的螺型螯合物2-β-二酮-1,3,2-苯并二杂(硫、氧)硼环戊烷的合成与性质

8种1,3,2-苯并二杂(硫、氧)硼环戊烷-2-β-二酮衍生物已经合成,其中IA-ID和ⅡB系首次报道。IR及~1H NMR光谱数据表明,这些化合物具有相似螯合结构,其分子内部,配体β-二酮骨架π电子广泛离域化。     

环状和网络状有机硼化合物的研究 Ⅱ.1,2-氧硼杂戊环类化合物的合成与性质

2-烯丙氧基-1,2-氧硼杂戊环(1)的侧链有较大化学活性。(1)可与醇类酯交换制得2-烷氧基-1,2-氧硼杂戊环,如2-正戊氧基-、2-环己氧基-、2-环辛氧基、2-氨基乙氧基-1,2-氧硼杂戊环;与乙二醇反应可制得2,2′-次乙二氧基-双-(1,2-氧硼杂戊环)(6),同样,也可制得1,2-丙二醇和2,3-丁二醇衍生物(7)(8)。(1)与三丁基硼和三烯丙基硼热交换可制得2-正丁基-1,2-氧硼杂戊环和2-烯丙基-1,2-氧硼杂戊环(10)。(10)的侧链活性更大,易与醇、胺类反应制得相应衍生物,如2-正丁氧基-和2-烯丙胺基-1,2-氧硼杂戊环,反应机理可能是烯丙基型重排。(1)与氯化亚砜作用可制得2-氯-1,2-氧硼杂戊环(13),另外还有二个破环、氯转位的副产物,3-氯丙基硼酸二烯丙酯及酐。(6)、(7)、(8)的双环相互作用可能形成网络状结构以及(13)的X-衍射结晶结构正在深入研究中。通过1,2-氧硼杂戊环类侧链的交换反应,合成侧链上具有碳、氮、氧、氯的衍生物,不仅表明侧链的多变性,而且表明环本身有相对稳定性。     

2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硼杂双环[3,3,3]十一碳烷的合成

本文报导了具有N→B配位键的2,8,9-三氧杂-5-氮杂-1-硼杂双环[3,3,3]十一碳烷的合成及性质。化合物(1)的制备已有报导,而化合物(2),(3)则为新的化合物。我们研究了它们的成环条件,制备的最佳条件及化学稳定性。     

硼化合物的研究——Ⅺ.氢硼酸π-环戊二烯基-烷撑双(二苯基膦)合镍(Ⅱ)的合成和性质

本文以C_5H_5NiPPh_3Cl与Ph_2P(CH_2)_nPPh_2为起始物合成了C_5H_5NiPh_2P(CH_2)nPPh_2Cl·C_6H_6,再进一步与氢硼酸季铵盐反应,合成了12个氢硼酸π-环戊二烯基-烷撑双(二苯基膦)合镍(Ⅱ)化合物。对这些化合物进行了元素分析、红外光谱鉴定,并测定了氯化物的~1H NMR谱。所有含硼化合物于室温下对空气是稳定的,而它们的热稳定性与阳离子中螯合环的大小和氢硼酸根结构有关,即氢硼酸根相同的化合物,热稳定性随着螯合环的增大而降低;阳离子相同时,热稳定性次序是:[C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2]_2B_(12)H_(12)>[C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2]_2B_(10)H_(10)>C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2B_(11)H_(14)>C_5H_5NiPh_2P(CH_2)_nPPh_2B_3H_8。     

乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

乙醇胺合三（2－呋喃基）硼烷的分子和晶体结构

标题化合物乙醇胺合三（２－呋喃基）硼烷Ｃ＿（１４）Ｈ＿（１６）ＢＮＯ（Ｍｒ＝２７３．１０）的晶体属单斜晶系，空间群为Ｐ２＿１／ｃ，晶胞参数ａ＝１０．０５３（２），ｂ＝８．２１１（９），ｃ＝１６．５０９（２），β＝９５．０９°，Ｖ＝１３５７．３（７），Ｚ＝４，Ｄ＿ｃ＝１．３３ｇ／ｃｍ￣３，μ（ＭｏＫα）＝０．９０１ｃｍ￣（－１）。结构的偏离因子Ｒ＝０．０４５，Ｒ＿ｗ＝０．０４９。结构测定表明，呋喃环对硼原子的π电子反馈导致Ｂ─Ｃ键长极明显地缩短。由此可解释呋喃环与硼成键时所特有的共生倾向。     

含硼抗癌化合物的研究 Ⅳ.双(对-甲氧基苯基)硼酸α-氨基酸衍生物的合成及其抗癌活性

本文通过双(对-甲氧基苯基)硼酸与各种α-氨基酸的反应,合成了十九个新化合物。初步药效试验表明双(对-甲氧基苯基)硼酸-d-亮氨酸酐(5(d))和双(对-甲氧基苯基)硼酸-d-蛋氨酸酐(6(d))对小白鼠EAC细胞分别有36.4%和49.5%的抑制率。化合物的结构均经元素分析和IR鉴定得到证实。     

硼化合物的研究——ⅩⅩⅧ.十八氢二十硼酸α,α′-联吡啶合稀土(Ⅲ)配合物的合成和性质

作者曾报导一系列不同类型的配体稀土阳离子同闭式氢硼酸B₁₀H₁₀^2-、B₁₂H₁₂^2-相结合的化合物.B₂₀H₁₈^-氢硼酸根的dipy稀土(Ⅲ)配合物迄今未见报道.     

联萘双金属化合物对胺基氯硼烷类的单转烃化反应及2-联萘基硼化合物的合成

一类新反应现象被描述。2.2′-二锂联萘或2.2′-双格氏化联萘当与Et_2NBCl_2及Et_2NB(Ph)Cl反应时,仅以一个M—C键参与亲核烃化,另一M—C键因可能的七员环过渡态而失活。反应分别给出仅在联萘2-位取代的硼化合物Ⅲ或Ⅳ,而得不到2,2′-双位取代的硼化合物Ⅰ或Ⅲ。五个新硼化合物被合成,并讨论了反应机理。     

含邻位-碳硼烷与二茂铁基的新型半夹心式钌化合物的合成

以邻位-碳硼烷、正丁基锂、硫粉和[(p-cymene)RuCl₂]₂为原料,参考文献方法制得化合物(p-cymene)Ru(S₂C₂B₁₀H₁₀)(1)和(p-cymene)Ru₂(μ-S₂)(S₂C₂B₁₀H₁₀)₂(2)(p-cymene=对甲基异丙基苯基); HC≡CC(O)Fc(Fc=二茂铁基)分别与1和2反应合成了新化合物(p-cymene)Ru(S₂C₂B₁₀H₉)(H₂C=CC(O)Fc)(3)和(p-cymene)Ru₂(μ-S₂)(S₂C₂B₁₀H₁₀)₂(R¹C=CR₂)[R¹=FcCO, R²=H(4); R1=H, R2=FcCO(〖STHZ〗5〖STBZ〗)\],其结构经¹H NMR, ¹³C NMR, ¹¹B{¹H} NMR, IR, MALDI-TOF-MS和元素分析表征。     

硼杂环戊二烯化合物研究进展

硼杂环戊二烯(H₄C₄BH)衍生物具有4π电子反芳香性结构和很强的Lewis酸性, 在理论和应用(光电功能材料和烯烃聚合催化剂等)上都有重要研究价值. 综述了近三年来硼杂环戊二烯化合物的研究进展, 着重讨论了其合成、结构和化学反应性, 归纳了硼杂环戊二烯(基)配合物的合成方法与结构类型.     

联萘双金属化合物对胺基氯硼烷类的单转烃化反应及2-联萘基硼化合物的合成

一类新反应现象被描述。2, 2'-二锂联萘或2, 2'-双格氏化联萘当与Et2NBCl2及Et2NB(Ph)Cl反应时, 仅以一个M-C键参与亲核烃化, 另一M-C键因可能的七员环过渡态而失活。反应分别给出仅在联萘2-位取代的硼化合物Ⅱ或Ⅳ, 而得不到2, 2'-双位取代的硼化合物Ⅰ或Ⅲ。五个新硼化合物被合成, 并讨论了反应机理。     

2-β-二酮-1,3,2-二苯并[d,f]和二萘并(α,β)[d,f]-二氧硼杂环庚二烯的合成与结构

本文报道1,3,2-二苯并[d,f]二氧硼杂环庚二烯和1,3,2-二萘并(α,β)[d,f]二氧硼杂环庚二烯的制备及其β-二酮衍生物—以硼为螺原子的螺环[6,5]化合物的合成与性质. 8个标题化合物均为新化合物, 具有与10-β-二酮-10, 9-硼氧杂菲类似的结构.     

有机铝杂环化合物的合成与应用

有机铝杂环化合物作为金属杂环化合物中的重要一员,在有机合成中表现出一些独特的性质。有机铝杂环化合物主要包括铝杂环戊二烯、铝杂环戊烯,以及铝杂环戊烷。本文介绍近年来有机铝杂环化合物的合成方法学、反应化学及其在有机合成中的应用研究进展。