持久性有机化学污染物(POPs)的定性与定量分析

目前在持久性有机污染物研究方面出现了许多新的研究动向、研究计划相关环境条约以及新的名词.例如:POPs(Persistent Organic Pollutants)持久性有机污染物;PBT(Persistent Bioaccumulative& Toxic Chemicals);持久性生物可积累性毒性化合物;BFRs(Brominated Flame Retardants)溴化阻燃剂;EEDs(Environmental Endocrine Disruptors)环境内分泌干扰物,PTS(Persistent Toxic Substances)等.     

《斯德哥尔摩公约》与持久性有机污染物(POPs)

本文介绍持久性有机污染物的特性,《斯德哥尔摩公约》;削减和淘汰的12种持久性有机污染物的种类、结构、用途、危害及我国持久性有机污染物的现况。     

有机污染物的持久性评价方法研究进展

持久性有机污染物(POPs)具有持久性、生物蓄积性和高毒性等特点,对人类生存和发展已构成了严重威胁。本文对近年来有关POPs持久性的3种主要量化评价方法的研究进展进行了综述。其中,QSAR/QSPR方法主要以分子结构来推测有机物的理化性质,进而预测总持久性和长距离迁移能力;环境多介质模型方法根据物质在各种环境介质中的分配和反应性来评价物质的持久性;基于化学反应常数的评价方法是通过模拟和简化自然界的各种化学反应,尝试利用测得的反应常数比较物质的持久性。各种方法得到的物质持久性的评价和排序不尽相同,因而仍需要更深入广泛的研究,以建立统一的有机物持久性量化评价的标准体系。     

挥发性有机物的气相光解及光催化降解研究

研究了三氯乙烯、丙酮、苯、甲苯、二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳的气相光解及光催化反应,对反应过程中反应物及CO2的浓度进行了定量监测。结果表明,在253.7nm的紫外灯光照射下,三氯乙烯可迅速被光解,反应产生CO2;甲苯和丙酮蒸气也可以被光解,但不产生CO2;在空气介质中,除CCl4外,其它几种有机物均可被光催化降解。     

大气持久性有机污染物(POPs)被动采样

大气是进行全球和区域持久性有机污染物(persistent organic pollutants,POPs)观测的良好介质.对<斯德哥尔摩公约>履约效力评估的需求,加速了大气POPs采样技术的研发与应用.大气POPs被动采样技术(passive atmospheric sampling,PAS)在近年来得到了飞速发展,日益成为大流量大气采样的重要补充手段,并显示出其在广大区域范围内实现大气POPs同步观测的优势.本文综述了大气PAS技术的基本原理,介绍、评价了几种主要大气PAS装置,重点分析了PUF-PAS的应用技术原理,介绍了大气PAS在全球各区域和不同研究领域的应用研究进展,分析了大气PAS研究领域的动态,提出了今后大气PAS研究中值得关注的研究内容和趋向.     

TiO_2光催化氧化研究进展

探讨了 Ti O2 光催化氧化技术的原理 ,其研究现状 ,以及可能提高 Ti O2 光催化氧化效率的途径。采用参考文献 18篇。     

QSAR/QSPR在POPs归趋与风险评价中的应用

持久性有机污染物(POPs)是目前备受国际社会关注的高危害性有机污染物,对它们的环境归趋分析和风险评价需要获得大量可靠的性质数据和毒性数据,而定量结构活性/性质相关(QSAR/QSPR)方法为快速有效地获得这些数据提供了可能性。QSAR/QSPR模型已在预测POPs的生物活性/性质,补充缺失的基础数据及探求POPs的环境过程机制和生态效应机理等方面得到了广泛应用,近年来也在新POPs物质的筛选、归趋模拟以及风险评价等方面有着更进一步的应用或潜在应用前景。本文介绍了QSAR/QSPR在POPs性质和生物活性预测中的基本应用及其在POPs归趋和风险评价中的扩展应用,并对QSAR/QSPR在POPs研究领域的应用前景进行了展望。     

TiO2光催化氧化研究进展

探讨了TiO2光催化氧化技术的原理,其研究现状,以及可能提高TiO2光催化氧化效率的途径。采用参考文献18篇。     

我国POPs检测电学纳米器件研究获系列成果

近期,中科院合肥物质科学研究院智能所仿生功能材料与传感器件研究中心在持久性有机污染物检测电学纳米器件研究方面取得一系列新成果。持久性有机污染物（POPs）指人类合成的能持久存在于环境中、通过生物食物链（网）累积、并对人类健康产生危害的化学物质,它具有毒性高、化学稳定性强等特点。传统检测方法复杂,检测仪器体积大、成本高,因而利用纳米材料独特的物理化学效应,研制具有现场实时检测功能的纳米传感器件,简化检测程序,降低成     

水相中四氯化碳的激光闪光光解研究

利用激光闪光光解技术研究了水相中四氯化碳光分解和光氧化的微观机制,并且指证了水相中四氯化碳受光激发所产生的瞬态光谱中的一些瞬态物种的特征吸收峰。并对这些瞬态物种的行为和归宿进行了研究。研究表明在248nm激光作用下,四氯化碳受光激发将分解为CCl~3^.自由基和Cl^.自由基。CCl~3^.自由基在无氧/有氧条件下的反应途径是不同的:在无氧条件下CCl~3^.自由基将进行偶合反应生成更难于降解的C~2Cl~6;而在有氧条件下CCl~3^.自由基则与O~2反应生成CCl~3O~2^.自由基,而CCl~3O~2^.自由基最终转变为COCl~2,这意味着光氧化能够有效地降解CCl~4。Cl^.自由基基本上不受氧气存在的影响,其归宿是与水分子发生电荷转移反应。     

广义相关指数用于持久性环境污染物的定量结构-色谱保留关系研究

基于分子拓扑图形特征和顶点连接方式,通过定义广义相关函数、性质相关参数以及距离关系函数等概念,将“面向用户”实际应用的观点及对目标问题“自适应性”的思想引入到分子结构表征当中,从而得到一种新型分子拓扑性质表征方法:广义相关指数(GC I)。使用该指数对115个多氯代二苯并呋喃、41个多氯代二苯并-p-二、62个多氯代萘和210个多氯联苯在DB-5气相色谱柱上的保留行为进行了定量结构-色谱保留关系研究,所得模型复相关系数Rcum以及交叉检验复相关系数Qcum均在0.98以上。结果表明GC I指数具有较强分子结构表达能力及对化合物各类性质的优良适应性。     

超声-光催化降解水中有机污染物

超声-光催化是一项近年发展起来的废水处理的新型高级氧化技术。该技术利用超声的空化效应、自由基效应以及机械效应强化光催化的催化效能,实现超声和光催化对水中有机污染物的协同降解。本文从水中有机污染物的超声-光催化降解机理、降解动力学、影响因素（光催化剂类型和投加量、超声频率和强度、溶液pH值、温度、反应物初始浓度、溶解性气体和离子强度）和反应器类型（悬浮型、固定床型）4个方面介绍了相关研究进展,提出了目前存在的主要问题,并展望了超声-光催化降解水中有机污染物的发展方向。     

QSPR Study on the Boiling Points of Some Oxygen-and Sulfur-containing Organic Compounds

Structural and thermodynamic parameters of 56 oxygen-containing and 56 sulfur- containing organic compounds were computed at the B3LPY/6-311G＊＊ level using density functional theory （DFT） method. Furthermore,the dependent equations between the experimental data of boiling points （Tb） and theoretical parameters were proposed with SPSS12.0 for windows software,whose correlation coefficients R2 are 0.933 and 0.945. These dependent equations were validated by cross-validation method （q2 are 0.923 and 0.929,respectively）. VIF （variance inflation factors） and t-value methods were also used to verify the significance and self-correlationship of each variable. Results indicate that our dependent equation exhibits good prediction ability,and molecular polarizability （α） is the main factor affecting the Tb of oxygen- and sulfur-containing organic compounds. To our interest,obvious dependence could also be found among the oxygen- and sulfur-containing organic compounds＇ experimental data of boiling points （Tb） with R^2 of 0.857.     

基于硫酸根自由基的先进氧化活化方法及其在有机污染物降解上的应用

基于硫酸根自由基(SO₄^.-)的先进(高级)氧化法(AOPs)因其对新型有机污染物的高降解能力和高适应性而受到越来越多的关注。相比羟基自由基(·OH),SO₄^.-的选择性更好、还原电位更高、半衰期更长、pH范围更宽且成本更低,因而能更有效的降解污染物。SO₄^.-可由过一硫酸盐(PMS)或过二硫酸盐(PDS)等过硫酸盐(PS)通过热、机械化学、过渡金属、碳质材料、碱、紫外(UV)或电化学等方法活化产生。本文分析了不同活化方法的优缺点及其应用于有机污染物降解上的研究进展,总结了SO₄^.-降解含不同官能团污染物的三种机理(加成作用、夺氢作用和直接电子转移),并综述了SO₄^.-降解持久性有机污染物(POPs)、“伪持久性有机污染物”——药物和个人护理品(PPCPs)及有机染料三大类有机污染物的降解途径、降解产物及其研究进展,最后展望了该技术未来的研究方向。     

有毒难降解有机污染物的光催化降解

有毒难降解有机污染物的光催化降解在原理、过程和效率等方面仍然存在着巨大的挑战,特别是光催化剂的构效关系、可见光的利用、分子氧的活化和污染物分子矿化分解的机理仍然是今后的研究热点.本文就近年来在半导体光催化和负载型铁离子光催化降解有毒有机污染物的两个重要方面的研究进展进行了评述.     

气相色谱/质谱-选择离子检测法同时测定大米中的25种持久性有机污染物

利用超声波提取、固相萃取净化对样品进行前处理,然后采用气相色谱/质谱-选择离子检测模式对大米中的25种持久性有机污染物进行了分析。色谱条件:DB-35MS毛细管色谱柱(30 m×0.25 mm i.d.×0.25 μm);载气为氦气,流速1 mL/min;进样口温度300 ℃;不分流进样,进样量1 μL;柱温为程序升温模式。质谱条件:电子轰击电离源,70 eV;采集方式为选择离子方式,扫描质量范围50~450 u。实验采用保留时间以及定性、定量特征离子的丰度比定性,采用峰面积外标法定量,制作了25种持久性有机污染物的标准工作曲线。不同浓度水平的添加回收率试验表明,25种持久性有机污染物的添加回收率为81.99%～100.60%,相对标准偏差为2.37%～18.48%,除异狄氏剂、反式氯丹和顺式氯丹的检测限分别为20,30和20 ng/g外,其他有机污染物的检测限为0.1～5 ng/g。该方法的灵敏度、准确度和精密度均符合农药多残留测定技术的要求。     

载银纳米TiO2光催化降解水中的有机污物

载银纳米TiO2光催化降解水中的有机污物     

气相色谱高分辨质谱测定婴儿胎发中含氯持久性有机污染物

婴儿的胎发是评价婴儿在母体环境中污染物累积暴露水平的良好介质。含氯持久性有机污染物是人体中残留浓度最高的持久性有机污染物。本研究依次采用HCl酸化、正己烷/二氯甲烷混合溶液萃取、硅胶和氧化铝混合填充小柱净化,以及气相色谱高分辨质谱法检测了北京20个婴儿胎发中的16种典型含氯持久性有机污染物。结果表明,16种目标物的检出限可达到1.0~2.5μg/kg,替代物五氯硝基苯回收率大于67.6%,加标样品中目标物回收率范围为62.5%~92.3%。20个胎发样品中六氯苯、β-六六六和p,p’-滴滴伊检出率均为100%,γ-六六六、2,4,4’-三氯联苯和2,2’,5,5’-四氯联苯的检出率分别为85%,50%和40%。4种污染物总量的浓度分布范围分别为5.48~8.40μg/kg(六氯苯)、3.86~27.1μg/kg(六六六)、1.16~18.3μg/kg(滴滴涕)和2.20~22.1μg/kg(多氯联苯),平均浓度分别为6.91,6.10,5.53和3.44μg/kg。此方法和分析结果可用于胎儿体内16种含氯持续性有机污染物蓄积水平和母体内累计暴露水平的评价。