标准加入双波长光度法同时测定微量铝和铁

提高灵敏度与改善选择性一直是光度分析研究的重要课题,为此近年来提出了许多方法,但部分改善选择性的方法如双波长[1]及三波长法等往往导致灵敏度下降。标准加入双波长光度法[2]是基于等吸收双波长法原理及标准加入法的特点而设计的,该法可消除干扰、改善选择性且不致降低灵敏度。本文在弱酸性介质中,以络天青S(CAS)为显色剂,采用标准加入双波长光度法,建立了同时测定微量铝、铁的方法。本法Al(Ⅲ)的测定范围0.01～0.35mg·L-1,Fe(Ⅲ)的测定范围0.05～0.40mg·L-1,用于二元混合物中铝、铁的同时测定,结果的准确度和精密度均较高。1…     

邻菲啰啉计算光度法同时测定生物浸出样品中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)

邻菲啰啉光度法常用于Fe(Ⅱ)测定,但受到试样中Fe(Ⅲ)对测定的影响,因此不能直接用于生物浸出样品中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的同时测定.为此,基于Fe(Ⅱ)邻菲啰啉特征吸收曲线以及混合铁中Fe(Ⅲ)对Fe(Ⅱ)测定的线性影响关系,建立了基于Fe(Ⅱ)和全铁同时测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的计算光度法,并研究了生物浸出样品中典型金属离子(Cu2+、Ni2+、Cd2+、Co2+)以及试样溶解与储放对测定的影响.方法可准确地测定含铁次生矿物和生物浸出液中铁价态组成,应用于生物浸出矿渣、细胞表面中常量或微量的Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)组成分析,具有简便快速的特点.     

混合显色剂H点标准加入法同时测定水中的Fe(Ⅱ)、Fe(Ⅲ)

建立H点标准加入法同时测定水中Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)的分光光度法。选择磺基水杨酸一邻菲罗啉混合显色剂作为显色体系,在合适的波长条件下,Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的浓度比为1：15—10：1时均可以利用该方法同时准确测定Fe(Ⅱ)和Fe(Ⅲ)。对环境水样进行测定,测定结果的相对标准偏差为2．87％-4．57％,回收率为97．35％-104．50％。     

硫氰酸盐结晶紫光度法测定痕量锌(Ⅱ)

在保护胶体的存在下,[Zn(SCN)4]2-碱性染料形成的离子缔合物可溶于水,可不用萃取而直接在水溶液中进行测定[1]。本文研究了在 0.10~0.25mol·L-1硫酸介质中,[Zn(SCN)4]2- 络阴离子与结晶紫形成离子缔合物,在保护胶体聚乙烯醇(平均聚合度1 750±50)存在下,可不用萃取而直接在水溶液中测定锌的方法[2]。1　试验部分1.1　主要仪器与试剂72G型分光光度计硫酸:2.75 mol·L-1锌(Ⅱ)标准溶液:按常规配制成 1 mg·mL-1,使用时稀释成含0.5 mg·L-1标准工作溶液。硫氰酸钠溶液:75 g·L-1结晶紫溶液:0.5 g·L-1抗坏血酸 硫脲溶液:将 5 g抗坏…     

流动注射在线稀释测高浓度的铁

用自行组装的流动注射 智能测铁仪对高浓度铁(Ⅱ)和铁(Ⅲ)进行在线稀释测定,该仪器的分析结果与FIA 721B型分光光度计法分析结果进行比较,结果表明,该方法有快速、准确等优点。其测量的线性范围是:铁(Ⅱ)和铁(Ⅲ)分别为0.10～5.00mg·L-1和0.10～4.50mg·L-1,采用在线稀释后为0.50～30.00mg·L-1铁(Ⅱ)和0.50～20.00mg·L-1铁(Ⅲ)。测定频率为40个样品·h-1;RSD<5%,能满足工业企业分析监测的需要。     

对氧化还原滴定法测定铁还原Fe(Ⅲ)时用甲基橙代替氯化高汞的正交分析

早在20世纪80年代,文献[1,2]已提出由于HgCl2剧毒,用量大(每个样品消耗20~30 mL的100 g·L-1HgCl2溶液),为避免汞对环境的污染,应采用无汞定铁法。如KIO3-Ag2SO4-K2Cr2O7法[1],由于Ag2SO4加入量的控制不易确定,则严重影响终点观察,同时重金属银的引入又将造成再次的环境污染;再如氯代磺酚S-SnCl2-K2Cr2O7法[2],氯代磺酚S颜色变化不敏锐,易造成SnCl2过量,使结果偏高。因无汞定铁法的不完善,未得到推广。本文就定量分析化学[3,4]中,铁矿石中全铁含量测定的经典方法HgCl2-K2Cr2O7法[1]进行改进。采用甲基橙(MO)-K2Cr2O7无汞定铁…     

非晶态FeNiCr合金中铁的胶束光度法测定

在pH1.0的HCl-KCl和Tween80胶束介质中,研究了1-亚硝基-2-萘酚(NN)与Fe(Ⅲ)的显色反应。建立了胶束光度法测定微量Fe(Ⅲ)的新方法。结果表明,Fe(Ⅲ)-NN(pH1.0)的吸收峰在445nm;摩尔吸光系数为1.68×104L·mol-1·cm-1;检出限为0.025mg·L-1;有色溶液的吸光度与Fe(Ⅲ)量在0.5-2.5mg·L-1范围内符合比耳定律,加标回收率为97.8%-104.3%(n=6)。     

Fe(Ⅲ)与2,3-二羟基苯磺酸钠配位反应的动力学研究

[H+]在0.01～0.70 mol·L-1范围内,离子强度为1.00 mol·L-1,[Fe(Ⅲ)]＞＞[配体]、[H+]＞＞[配体]的条件下,研究了Fe(Ⅲ)与2,3-二羟基苯磺酸钠(Tiron)的配位反应.发现当[H+]≤3.00×10-2 mol·L-1时,[Fe(Ⅲ)]2对反应速率有明显的贡献.求得了相关反应的动力学参数,从而揭示了FeOH2+和FeOH24+与Tiron配位的解离反应途径及FeOH23+的缔合反应机制,并提出了该配位反应的可能机理.     

新催化动力学光度法测定Fe(Ⅲ)

基于在酸性和沸水浴条件下,Fe(Ⅲ)对高碘酸钾氧化鸡冠花红的反应具有非常显著的催化作用,据此建立了测定Fe(Ⅲ)的新的动力学分析方法。该方法简单、快速,此法的线性范围为2．0～90ng／mL,检出限为1．89ng／mL,对于50ng／mL的Fe(Ⅲ)测定11次的相对标准偏差是1．14％,方法应用于水样中Fe(Ⅲ)的测定,结果满意。     

Fe(OH)2的制取与沉淀陈化

Fe(OH)2是白色胶状沉淀,它的化学性质很活泼,在生成的瞬间部分被氧化而使沉淀变为灰绿色。若长期暴露在空气中则全部被氧化,变成红褐色的Fe(OH)3。为了使学生看到纯正的Fe(OH)2,往往采取措施减少氧化剂(主要是氧气)对Fe(OH)2的氧化作用。本文拟从沉淀陈化对Fe(OH)2性质的影响的角度,对Fe(OH)2的制取做一些探讨。     

Fe(II)-脱乙酰壳聚糖配位聚合物的合成及其性能表征

本文探讨了壳聚糖对Fe(Ⅱ）的吸附条件，并对壳聚糖与Fe(Ⅱ)的吸附行为进行了详细研究，认为Fe(Ⅱ)与壳聚糖既发生配位反应形成Fe(Ⅱ)-壳聚糖配位聚合物，也产生吸附作用，并通过红外光谱和紫外光谱证实了Fe(Ⅱ)与壳聚糖之间发生了配位作用。     

Fe(Ⅲ)-磺基水杨酸-甲基紫-聚乙烯醇体系光度法测定痕量铁

提出了在聚乙烯醇存在下,Fe(Ⅲ)-磺基水杨酸-甲基紫三元配合物光度法测定Fe(Ⅲ)的方法.该法灵敏度高(ε=3.44×105L@mol-1@cm-1),选择性及精密度均好,用于水中痕量铁的测定,结果满意.     

氯丙嗪荧光光度法测定痕量铁(Ⅲ)

氯丙嗪是一种治疗精神病的药物,具有安定镇静作用和镇吐作用,已报道的方法有用氯丙嗪对S2O82-[1]、金(Ⅲ)[2]、钒(Ⅴ)[3]、砷(Ⅴ)[4]的快速定性检定,尚未见到用荧光法定量测定铁(Ⅲ)。鉴于氯丙嗪有一定的荧光强度,在一定条件下与铁(Ⅲ)络合后,荧光强度减弱,因而建立了用氯丙嗪作络合剂荧光光度法测定痕量铁(Ⅲ)的方法。结果表明:在pH为3.0的盐酸溶液中,氯丙嗪盐酸溶液的最大激发、发射波长为270,547 nm,铁(Ⅲ)的质量浓度在0.56~2.5 mg·L-1范围内,氯丙嗪的荧光猝灭程度ΔF与铁(Ⅲ)的质量浓度呈线性关系。本方法用于人发中痕量铁的测定,得…     

新型Fe(Ⅱ)Fe(Ⅲ)-SO42-水滑石的制备及结构研究

采用共沉淀法进行了Fe(Ⅱ)Fe(Ⅲ）-SO4^2-型水滑石(FeFe—LDH)的制备研究，并利用X射线衍射、红外光谱、穆斯堡尔谱和热分析等手段对其晶体结构和稳定性进行了分析。研究结果表明：当反应投料物质的量之比Fe^2 ／Fe^3 介于2—5之间，共沉淀pH值控制在6．5—7．5之间，反应温度为40℃，反应时间为2h时，可得到晶体结构规整的层状结构产物，所得产物的层板组成并不随投料比的改变而改变，基本保持恒定；且在FeFe-LDH层间形成了SO4^2-离子与H2O分子的双层排列方式，从而使层间距增大。     

铁的价态分析——钛量法测定矿石中的 Fe(Ⅲ)和 Fe(Ⅱ)

铁的价态分析,一般是在惰性气氛保护下,借助于硫氰酸盐作指示剂的一价汞的目视汞量法测定在Fe(Ⅱ)存在时的Fe(Ⅲ);然后在另一份试液中,以二苯胺磺酸钠或o,o＇一二氮杂菲为指示剂,用K_2Cr_2O_7滴定以测定Fe(Ⅱ)。也可用K_2Cr_2O_7法测定试样中的Fe(Ⅲ)和Fe(Ⅱ)合量后,另一份试液在惰性气氛保护下,加入硫磷混酸及二苯胺磺酸钠,以K_2Cr_2O_7滴定Fe(Ⅱ);再用差减法求得Fe(Ⅲ)的含量。二法虽简便快速,准确度高,但都应用了污染环境的汞盐和铬盐;同时钒、砷、锑、钼、锰、铬等变价元素有干扰。为此,我们对文献介绍在磷酸介质中,以硫脲消除Cu(Ⅱ)、Mn(Ⅶ)、Cr(Ⅵ)、V(Ⅴ)、As(Ⅴ)、Sb(Ⅴ)及Ti(Ⅳ)等的影响,用TiCl_3滴定矿石中Fe(Ⅲ)的方法进行了研究。提出     

毛细管电泳法基于Fe(Ⅱ)与Fe(Ⅲ)的比值识别签字笔字迹的相对书写时间

可疑文件中墨水笔迹的相对时间鉴定对法庭科学、刑事案件的侦破和历史文献的整理都具有重要意义。该文建立了一种识别墨迹相对年代的毛细管电泳（CE）新方法。采用络合剂邻菲罗啉（1,10-phen）和反式-1,2-环己二胺四乙酸（CDTA）分别与Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）络合,然后用CE测定Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积,通过比较从可疑笔迹中提取的Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比与从整个文档中提取出的Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比,判断整篇文字是否同时书写。实验首先对两种络合剂与两种价态铁离子的特异性络合进行了研究,结果表明1,10-phen与Fe（Ⅱ）、CDTA与Fe（Ⅲ）具有特异性络合。初步研究还表明：由于商用墨水pH值较低,墨水中的Fe（Ⅱ）在墨水瓶中比较稳定,因此Fe（Ⅱ）在墨水瓶中的氧化可以忽略不计;但当墨水书写在纸张上时,墨水中的硫酸会逐渐被纸张的纤维素所消耗,从而导致Fe（Ⅱ）在纸张中被逐渐氧化;在老化过程中Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比发生了变化,书写的时间越长,Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的峰面积比就越小。该技术的成功应用依赖于找到一种合适的提取笔迹墨水的方法和CE分离测定Fe（Ⅱ）和Fe（Ⅲ）的方法。样品前处理程序如下：剪取1 cm长的墨水迹线,剪碎后放入2 mL的EP管中,加入0.5 mL 5 mmol/L的1,10-phen萃取1 min,再加入0.5 mL 20 mmol/L的CDTA振荡10 min,10000 r/min离心15 min,取上清液进行CE分离检测。CE条件如下：熔融石英毛细管（40.2 cm（有效长度30 cm）×75 μm i.d.）,100 mmol/L硼酸-硼砂缓冲溶液（pH 9.2）,压力上样（1.379 kPa,上样时间5 s）,分离电压20 kV,检测波长254 nm,温度控制在25℃。最后,对两种不同的墨水进行了测定,以评价所建方法的适用性,结果表明所建方法对于鉴别可疑文件中真伪笔迹的相对年代具有重要的指导意义。     

2-羟基-3-(三乙胺基)丙基十烷基硫醚修饰电极测定痕量金

研究了 2 羟基 3 (三乙胺基 )丙基十烷基硫醚 (HTPSD)修饰玻碳电极测定金的伏安特性及分析条件。在 0 .2mol·L- 1KCl HCl缓冲溶液中 (pH 1) ,金 (Ⅲ )被富集到电极表面 ,然后介质交换到 0 .2mol·L- 1KCl HCl空白溶液中 (pH 1)进行阴极溶出伏安测定 ,金 (Ⅲ )浓度在 2× 10 - 81× 10 - 6mol·L- 1范围内呈线性关系。检出限为 1× 10 - 8mol·L- 1。相对标准偏差小于 6 2 % ,一般常见离子不干扰。     

Fe(Ⅱ)-EDTA剪切DNA在悬汞电极上的电化学行为研究

在足迹图谱技术中,Fe(Ⅱ）-EDTA常被作为DNA断裂工具用于双链DNA的非特异性断裂^[1],因而Fe(Ⅱ）-EDTA作为核酸构象变化的探针及DNA－配体复合物分析的羟基自由基足迹试剂在生物化学、分子生物学和基因工程学等中获得广泛应用^[2]。虽然DNA在汞电极上的电化学行为研究报道较多^[3-7],但有关Fe(Ⅱ）-EDTA非特异性剪切DNA的电化学研究报道较少^[8-10]。本文对Fe(Ⅱ）-EDTA剪切DNA在悬汞电极上的电化学行为进行了初步研究。结果表明,由于Fe(Ⅱ）-EDTA对DNA的裂解作用,导致DNA的结构发生变化,使DNA在悬汞电极上的电化学行为发生变化,还原峰电流显著增大,因而用电化学方法研究DNA的裂解有望成为研究DNA结构变化的辅助手段。     

含草酰胺桥的Cu(Ⅱ)-Fe(Ⅱ)和Cu(Ⅱ)-Zn(Ⅱ)双核配合物的合成、磁性及生物活性

以N,N'-双（3－氨基－2,2－二甲基丙基）草酰胺根阴离子（Me2oxpn)为桥联配体,分别端接N,N,N',N'-四甲基乙二胺（tmen)和2,9－二甲基－1,10－邻菲甲啉（Me2-phen);合成和表征了3种新的异双核配合和物[Cu(Me2oxpn)Fe(tmen)2]SO4(a),[Cu(Me2oxpn)Zn(tmen)2]SO4(b)和[Cu(Me2oxpn)Zn(Me2-phen)2]SO4(c)。经元素分析、红外光谱、电子光谱、电导及磁性测量等方法推定了这些配合物的结构。测定并研究了（a)的变温磁化率（4－300K）,求得交换参数J＝－12．96cm^-1,表明双核配合物中Cu(Ⅱ）-Fe(Ⅱ)离子间存在反铁磁超交换作用。测试了3个双核配合物的杀菌作用。     

以氯醌酸二价阴离子为桥联配体的Fe(Ⅲ)-Fe(Ⅲ)和Mn(Ⅱ)-Mn(Ⅱ)双核配合物的合成与磁性

基于铁和锰的双核配合物在生物氧化还原过程中的重要作用及在化学的氧化还原过程中可能做为催化剂的应用前景,本文合成了两个新的以氯醌酸二价阴离子为桥联配体的Fe(Ⅲ)双核和Mn(Ⅱ)双核配合物:[Fe_2(phen)_4(μ-CA)](ClO_4)_4·2H_2O(1)和[Mn_2(phen)_4(μ-CA)](ClO_4)_2·3H_2O(2)(phen=1,10菲咯啉;CA=氯醌酸二价阴离子)。经元素分析、IR、电子光谱及磁性等测定,对两配合物进行了表征。