碳纤维微电极伏安法测定对乙酰氨基酚

采用碳纤维微电极对1.0×10-4 mol/L对乙酰氨基酚(ACOP)标准品(用pH=7.2的Tris-HCl稀释)采用差分脉冲法和循环伏安扫描法进行连续测定,考察了响应电流的变化.实验研究了缓冲溶液pH对ACOP氧化峰电流的影响以及ACOP氧化峰电流与扫速的关系.结果表明,用pH=10.0的Tris-HCl稀释溶液的测定结果稳定性最佳.ACOP的氧化峰电流与扫速的平方根成正比,其线性回归方程为:Ip(A)=5×10-10 V1/2(mV/s)+1×10-8,相关系数r=0.998 6,碳纤维微电极上的ACOP的氧化过程受扩散控制.采用差示脉冲伏安法对ACOP标准品氧化峰电流与浓度的关系进行定量分析,在1×10-7~1×10-4 mol/L浓度范围内,ACOP的氧化峰电流与其浓度呈现良好的线性关系,线性回归方程:Ip(A)=7×10-5 c(mol/L)+5×10-11,线性相关系数r=0.999 0.该法可用于ACOP样品的分析测定,结果令人满意.     

基于CdSe/ZnS量子点构建乙酰甲胺磷荧光检测方法研究

本文以CdSe/ZnS量子点为荧光探针,基于乙酰甲胺磷对CdSe/ZnS量子点的荧光猝灭效应,建立了一种可快速测定乙酰甲胺磷的荧光检测方法。通过透射电子显微镜(TEM)、紫外-可见吸收光谱和荧光光谱对CdSe/ZnS量子点进行表征。在反应时间为5 min条件下,乙酰甲胺磷的浓度在0.487×10~(-6)～7.225×10~(-6) mol/L范围内与CdSe/ZnS量子点的荧光猝灭强度比值呈良好的线性关系(R~2=0.9987),方法检出限为2.55×10~(-7) mol/L。在2.0、5.0μmol/L加标水平下的回收率为94.5%～102.8%,相对标准偏差(RSD,n=5)小于4%。该方法选择性好,灵敏度高,可用于水果和蔬菜中农药乙酰甲胺磷的快速检测。     

多壁纳米碳管/二氧化硅复合膜中的联吡啶钌电化学发光法测定氧氟沙星的研究与应用

基于氧氟沙星对联吡啶钌(Ru(bpy)_3~(2+))电化学发光的增敏作用,建立了一种以多壁纳米碳管(MWCNTs)/二氧化硅-联吡啶钌复合物修饰的玻碳电极电化学发光检测氧氟沙星的新方法.利用溶胶-凝胶(sol-gel)固定化稳定的优点和纳米碳管的电催化作用,提高了传感器的电流响应.在最佳实验条件下,氧氟沙星浓度在4.0×10~(-6) ～1.0×10~(-4) mol/L范围内与相对发光强度呈线性关系(r~2=0.994 8),检出限(S/N=3)为2.0×10~(-6) mol/L.连续平行测定2.4×10~(-5) mol/L的氧氟沙星溶液 5次,发光强度的RSD为1.8%.     

用酰腙席夫碱镍配合物/多壁碳纳米管修饰玻碳电极测定NO2-

制备了一种新型3-吡啶甲酰腙丙酮酸席夫碱镍配合物/多壁碳纳米管修饰玻碳电极(NiL/MWCNTs/GCE),考察了NiL/MWCNTs/GCE对NO2-的电催化氧化行为。结果表明,在pH=7.8～8.0的磷酸盐缓冲溶液中,富集时间为5s,其扫速为0.1V/s,在-1.0～1.6V进行循环伏安扫描,该电极对NO2-具有较好的电催化氧化作用,其氧化峰电流与NO2-浓度在4.0×10-3～1.2×10-2 mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.4×10-3 mol/L。将该电极应用于火腿肠中NO2-含量的测定,回收率为94.58%～100.36%。     

基于纳米银/多壁碳纳米管修饰电极的电化学法测定磺胺甲唑

以表面处理多壁碳纳米管(MWCNTs)和硝酸银为原料,利用硼氢化钠还原法制备了纳米银/多壁碳纳米管复合材料(AgNPs/MWCNTs),并通过紫外-可见吸收光谱、红外光谱、拉曼光谱和X射线衍射进行表征。采用滴涂法将该纳米复合材料修饰至玻碳电极表面,得到纳米银/多壁碳纳米管修饰电极(AgNPs/MWCNTs/GCE)。以AgNPs/MWCNTs/GCE为工作电极,研究了缓冲溶液、pH值、支持电解质和扫描速度对磺胺甲■唑(SMZ)电化学反应活性的影响。结果表明,与多壁碳纳米管、纳米银单独修饰电极相比,该纳米复合材料修饰电极对SMZ显示了更高的电催化活性。优化条件下,SMZ浓度在3.0×10~(-7)～5.0×10~(-5) mol/L范围内与峰电流呈线性关系,检出限(S/N=3)为6.4×10~(-8) mol/L。该方法操作简单、快速,可用于河水样品中SMZ的检测。     

离子液体BMIMPF6修饰碳糊电极电化学测定维生素E

用疏水性离子液体1-丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸([BMIM]PF6)作粘合剂制备了离子液体修饰碳糊电极(IL/CPE)。采用循环伏安法(CV)研究了维生素E(vitamin E,VE)的氧化产物生育酚红在IL/CPE和未修饰碳糊电极(CPE)上的电化学行为,结果表明生育酚红在IL/CPE上氧化过程更易于进行,峰电流响应ip也明显增加,表明IL/CPE对生育酚红的氧化还原反应具有良好的电催化作用。同时测定了电极过程的动力学参数:电荷转移系数α=0.8746,扩散系数D=1.65×10-3cm2/s,电极反应速率常数kf=6.64×10-2cm/s。采用方波伏安法(SWV)发现生育酚红氧化峰电流与其浓度在1.53×10-4mol/L～8.39×10-7mol/L范围内呈线性关系,检出限为1.58×10-8mol/L。该法可用于VE实际样品的分析测定。     

三聚氰胺基螯合树脂/碳纳米管修饰充蜡石墨电极阳极溶出伏安法测定铅和镉

采用超声法合成了三聚氰胺-甲醛-硫脲螯合树脂(MFT),基于碳纳米管优良的光电性能,制备了MFT/纳米碳管复合物修饰充蜡石墨电极(MFT/MWCNTs/WGE)。采用场发射扫描电子显微镜及电化学技术表征了该修饰电极的特性。该电极被成功地用于水溶液中重金属离子Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的同时测定,Pb(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的溶出峰电流与浓度分别在3×10-8~9×10-7mol/L和5×10-8~7×10-7mol/L的浓度范围内,呈良好的线性增长关系,Pd(Ⅱ)和Cd(Ⅱ)的检测限分别为2×10-9和3×10-9mol/L(3σ)。     

流动注射-化学发光法测定猪饲料中的吡喹酮

基于吡喹酮对Luminol-NaIO_4化学发光体系有较强的抑制作用,并结合流动注射分析技术,建立了测定吡喹酮的流动注射-化学发光(FI-CL)新方法。在最佳实验条件下,吡喹酮在4.0×10~(-8)～1.0×10~(-6) mol/L浓度范围内与相对化学发光强度呈良好的线性关系,该方法对测定吡喹酮显示出较高的灵敏度,检出限(LOD,3σ)为9.9×10~(-9) mol/L。对2.0×10~(-7) mol/L的吡喹酮平行测定11次,其相对标准偏差(RSD)为1.4%。采用该方法对猪饲料样品进行加标实验,回收率为98.5%～100%。该方法已经成功用于猪饲料样品中吡喹酮的测定。     

聚次甲基蓝-多壁碳纳米管修饰玻碳电极测定叶酸

利用电聚合方法制备了聚次甲基蓝/多壁碳纳米管修饰玻碳(PMB/MWCNTs/GC)电极,该修饰电极对叶酸(FA)具有良好的电催化作用。结果表明,在最佳实验条件下,叶酸在-0.51V处的还原峰电流与其浓度在3.4×10-6～1.1×10-4 mol/L之间呈良好线性关系,检出限为1.6×10-6 mol/L。用标准加入法做了回收实验,回收率在90.8%～101%之间。该电极制备简单,有良好的稳定性。     

对苯二酚在纳米铂/多壁碳纳米管修饰玻碳电极上的电化学行为及测定

采用滴涂法和电化学沉积法制备了纳米铂和多壁碳纳米管修饰玻碳电极(Pt/MWCNTs/GCE)。通过循环伏安法研究了对苯二酚在该电极上的电化学行为,结果表明:在酸性溶液中,对苯二酚在Pt/MWCNTs/GCE上产生了一对明显的可逆氧化还原峰。对苯二酚的氧化峰电流与其浓度在1.0×10-6~1.0×10-2 mol·L-1范围内呈线性关系,检出限为5.0×10-7 mol·L-1。对1.0×10-3 mol·L-1对苯二酚标准溶液连续测定8次,测定值的相对标准偏差为0.10%。以空白样品为基体进行加标回收试验,所得回收率在98.0%~104%之间。     

静电纺丝制备钯负载聚苯胺纳米管及其对水合肼的催化氧化

在电纺丝聚苯乙烯(PS)纤维上进行苯胺聚合,随后经过聚苯乙烯溶解,获得聚苯胺(PANI)纳米管。PANI纳米管在PdCl2的酸性溶液中浸泡吸附,并用NaBH4还原得到Pd纳米负载的聚苯胺(PANI-Pd)纳米管复合材料。扫描电镜证明PANI纳米管的形成及表面Pd纳米粒子的沉积。以该PANI-Pd复合材料制备PANI-Pd修饰玻碳电极,并采用循环伏安法(CV)和差分脉冲伏安法(DPV)研究了该修饰电极对水合肼的催化氧化。实验发现,PdCl2的浓度影响Pd纳米粒子的沉积及其修饰电极对肼的催化性能,当PdCl2浓度为10mmol/L时,制得的PANI-Pd纳米管修饰电极对水合肼的催化性能最佳。在优化条件下,在0.1mol/L磷酸盐缓冲溶液(pH=7.0)中,水合肼的催化电流与浓度在2.0×10-5~1.0×10-4 mol/L和3.0×10-4~7.0×10-3 mol/L范围内呈良好的线性关系,检测限为2.0×10-6 mol/L。该电极可实际应用于水合肼的检测。     

邻仲丁基苯酚在多壁碳纳米管修饰碳糊电极上电化学行为的研究

研究了邻仲丁基苯酚(osBP)在多壁碳纳米管修饰碳糊电极(MWCNTs/CPE)上的电化学行为。结果表明:在pH=8.0的B-R缓冲溶液中,osBP在MWCNTs/CPE上发生的氧化反应是一个受扩散控制的不可逆等电子等质子过程。氧化峰电流与osBP浓度在1.0×10-6～2.0×10-4 mol/L之间呈良好的线性关系(R2=0.9990),检出限(S/N=3)为1.15×10-7 mol/L。建立的差分脉冲伏安法用于水样分析,加标回收率为85.3%～98.0%。     

氧化石墨烯/多壁碳纳米管负载金铂核壳纳米粒子构建一种三维新型抗坏血酸电化学传感器

该文采用涂覆的方式构建了一种用于灵敏检测抗坏血酸(AA)的电化学传感器。先将多壁碳纳米管(MWCNTs)和氧化石墨烯(GO)混合悬浮液修饰在玻碳电极(GCE)表面,修饰的GO可有效防止MWCNTs聚集,再将具有良好电催化性能的金铂核壳纳米粒子(Au@Pt NPs)修饰在GO/MWCNTs电极上,层层组装构建形成GO/MWCNTs/Au@Pt NPs/GCE三维新型抗坏血酸电化学传感器。该修饰电极在磷酸缓冲溶液中对AA显示了较宽的线性范围和极低的检出限,氧化峰电流与AA浓度在0.005～0.5μmol/L和0.5～1 000μmol/L范围内呈良好的线性关系,相关系数均为0.999,检出限(S/N=3)为4×10~(-9) mol/L,稀释人体血清样品的加标浓度为0.01、0.1、10μmol/L,回收率为90.9%～108%,相对标准偏差(RSD,n=3)为1.2%～2.8%。该修饰电极对AA具有良好的选择性,可有效排除多巴胺、尿酸、葡萄糖等生物小分子的干扰。方法简单、高效、灵敏,可用于临床实际检测。     

多壁碳纳米管/十六烷基三甲基溴化铵修饰丝印电极的制备及大鼠血中雌二醇水平的测定

制备了多壁碳纳米管-十六烷基三甲基溴化铵(MWCNTs/CTAB)修饰丝印电极(MWCNTs-CTAB/SPE),并将其应用于大鼠血样中雌二醇(E2)的测定。在优化条件下,应用方波伏安法测定E2的氧化峰电流的线性范围为5.0×10~(-10)~1.0×10~(-8) mol/L(R=0.9968),检测限为5.0×10~(-11) mol/L。大鼠注射外源性E2后,MWCNTs-CTAB/SPE能特异性地测定血样中的E2,该方法与放射免疫测定法(RIA)比较,MWCNTsCTAB/SPE测定步骤简单,具有较好的准确度、精密度以及稳定性。     

Cu-Ag/石墨烯修饰电极的制备及其对亚硝酸盐的测定

利用电沉积方法制备Cu-Ag/石墨烯修饰玻碳电极,研究了亚硝酸盐在该修饰电极上的电化学行为,建立了电化学测定亚硝酸盐的新方法。在磷酸盐缓冲溶液中,修饰电极对亚硝酸盐的电化学响应具有很好的催化作用。利用线性扫描伏安法对亚硝酸盐的电化学氧化进行定量分析,亚硝酸盐的氧化峰电流与其浓度在8×10~(-9)~8×10~(-7)mol/L和8×10~(-7)~2×10~(-6)mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限低至8×10~(-9)mol/L。     

对乙酰氨基酚在聚刚果红修饰电极上的伏安测定

应用循环伏安法于玻碳电极修饰聚刚果红薄膜,并研究对乙酰氨基酚(ACOP)在该修饰电极上的电化学行为.实验表明,聚刚果红修饰电极对ACOP具有良好的电催化性能.在2.0×10-7~2.0×10-6mol.L-1ACOP浓度范围内,其差示脉冲伏安峰电流随浓度变化呈良好的线性关系,检测限为4.0×10-8mol.L-1.该法可用于实际样品的含量测定.     

反向流动注射化学发光法测定姜黄素

铁氰化钾氧化鲁米诺在碱性介质中产生化学发光,姜黄素对该体系化学发光具有强烈的抑制作用。因此,利用该化学发光的抑制体系,结合反向流动注射技术,建立了测定大黄类药物姜黄素含量的新方法。在优化的条件下,化学发光抑制信号强度ΔI与姜黄素的浓度分别在1×10-7~1×10-6和1×10-6~1×10-5mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为1×10-9mol/L。对2.0×10-6mol/L的姜黄素进行平行测定10次,得相对标准偏差(RSD)为1.8%。方法应用于中药姜黄中姜黄素(总姜黄素计)的含量测定。     

Luminol-H2O2-纳米银化学发光体系测定5-磺基水杨酸

碱性条件下,5-磺基水杨酸对Luminol-H2O2-纳米银化学发光体系有较强的增敏作用,据此,结合流动注射技术,建立了测定5-磺基水杨酸的新方法。在最佳实验条件下,5-磺基水杨酸浓度在1.5×10-8～2.0×10-6mol/L范围内与相对发光强度呈线性关系,检出限(3σ)为1.0×10-9mol/L。对4.0×10-7mol/L的5-磺基水杨酸平行测定9次,相对标准偏差为2.7%。该法用于强力霉素废水中5-磺基水杨酸的测定,结果令人满意。     

碳纳米管/纳米二氧化钛-聚苯胺载铂复合电极

研究了多壁碳纳米管/纳米二氧化钛-聚苯胺载铂(CNT/nanoTiO2-PAn-Pt)复合电极对葡萄糖的电催化氧化作用.以0.5 mol/LKOH水溶液为底液,采用微分脉冲法在-0.5-0.2V电位区间扫描,在-0.33V(vs,SCE)附近产生的氧化电流峰灵敏度高且峰型好,故以此峰为定量峰.葡萄糖浓度在1.25×10-2～1.0×10-5 mol/L与峰电流呈良好的线性关系,线性相关系数为0.99881,检出限为5.0×10-6 mol/L.加入0.06m mol/L的抗坏血酸或0.3m mol/L的尿酸(模拟人血成份)均不干扰葡萄糖的测定.该电极对模拟血液中葡萄糖的测定,结果令人满意.     

新型多壁碳纳米管/壳聚糖/离子液体修饰电极直接测量对苯二酚的研究

本文构建了一种新型多壁碳纳米管/壳聚糖/离子液体修饰电极.研究了支持电解质、酸度和扫描速度等因素对对苯二酚伏安响应的影响,获得了较优的实验条件.在0.1 mol/L pH=6.8磷酸盐缓冲溶液中测定对苯二酚,其氧化峰电流与对苯二酚浓度在8.0×10~(-7)～1.0×10~(-4) mol/L范围内呈良好的线性关系,检出限为7.9×10~(-8) mol/L.该电极对对苯二酚有较高的选择性,可直接测量对苯二酚,结果满意.