汞的环境生物化学*

汞是人类最早发现和利用的元素之一。汞在环境中以不同化学形态广泛存在,不同的形态具有不同的环境行为和生物效应。从环境中的存在形式,形态分析和对健康的影响等3个方面,对汞元素作了简单介绍。     

元素形态分析的计量研究进展

元素的生理活性或毒性依赖于其不同的化学形态,如甲基汞、乙基汞等有机汞化合物的毒性远大于无机汞:砷糖、砷甜菜碱等有机砷化合物的毒性要远小于无机砷;而硒代蛋氨酸已经没有无机硒化合物的毒性,甚至成为一种营养物质.因此,检测元素的不同形态化合物,对于考察元素在生物体中和环境中的化学行为与迁移行为具有重要意义.元素形态分析在食品安全、环境保护和临床检验等领域有着广阔的发展前景,建立我国元素形态分析量值溯源体系十分重要.     

反相液相色谱法测定化工废水中的无机汞和有机汞

用反相离子对色谱对无机汞和3种有机汞化合物进行了形态分析。以65%甲醇作流动相,加入四丁基溴化铵（TBA）做离子对试剂,用紫外检测器在230nm进行检测。对影响汞化合物吸收强度和保留时间的因素如甲醇和四丁基溴化铵的浓度进行了优化。在不同的线性范围内对无机汞和3种有机汞化合物作了工作曲线,4种化合物均成良好的线性关系。     

高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定中药材中无机汞、甲基汞、乙基汞

为准确测定中药材中不同形态的汞含量,通过选用人工胃液作为提取液,经水浴加热提取后,以甲醇-乙酸铵为流动相,采用C18反相色谱柱对样品溶液进行分离,最后经电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)法测定3种汞形态化合物的含量。建立了中药材中无机汞、甲基汞、乙基汞的高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP-MS)法的测定方法,结果表明,3种汞形态化合物在0.5～5 ng/mL范围内均获得良好的线性关系,相关系数均大于0.999。通过加标回收的方法进行准确性评价,加标回收率为75.5%～118%,相对标准偏差RSD为2.4%～9.7%。测定的106批次中药材中,均未检出甲基汞、乙基汞。无机汞检出率为88.7%,合格率为100%。方法能够准确、高效地测定中药材中3种汞形态化合物的含量。106批次中药材中的汞存在形态主要是以无机汞为主。考察的106批次根及根茎类中药材中3种汞形态化合物的含量,积累了基础数据,为中药饮片的质量安全性监管提供技术支撑。     

高效液相色谱-原子荧光光谱法应用于不同营养级鱼肌中汞的形态分析

汞是环境中最具威胁的元素之一,各形态汞的毒性不同,并且会随食物链的传递积累. 因此,同时检测鱼肌中不同形态的汞含量,并分析其在不同生境及营养级的差异性具有相当重要的研究价值. 通过高效液相色谱-原子荧光光谱联用法改变流动相中甲醇的浓度、光电倍增管负高压、空心阴极灯电流、还原剂及载流的浓度等条件,优化了不同汞形态组分的分离程度和响应值. 在优化的试验条件下,将鱼肌样品经离心、过柱、洗脱等步骤处理后,由液相色谱分离,最终通过原子荧光法检测提取溶液中3种汞形态. 结果表明,二价汞、甲基汞、乙基汞在0.2~10.0 μg/L质量浓度范围内线性关系良好,相关系数均大于0.999 9,方法检出限在0.39~0.82 μg/kg之间,平行样品相对标准偏差(RSD)均小于4.0%. 方法前处理简单,准确度高,适用于鱼肉中汞的形态分析. 方法应用于不同生境、不同营养级的鱼肌样品检测,可观察到不同营养级样品结果明显的差异性及同类样品间的相关性.     

毛细管气相色谱—原子吸收法测定生物样品中的有机汞化合物

汞化合物对环境造成的污染影响人类的健康已众所周知。汞的毒性与其存在的化学形态有关,对于生物的危害程度有很大的差异。其中以甲基汞的毒性最为严重。因此建立快速、灵敏的汞的形态分析方法十分必要。气相色谱法用电子捕获检测器(ECD)检     

原子荧光测汞法

汞是自然界中分布较广的元素之一。特别在金属矿床上层的土壤和空气中含量较高,几乎在所有矿物中均含有汞。所以,测定大气中的汞已用来探测地下矿藏。汞出现在人类生活中,历史很久。现代已成为许多工业及科学实验室中不可缺少的物质。由于人们的生产活动,破坏了汞的自然平衡,使环境中的汞超过了本底含量,而使环境遭到污染。     

盐酸提取-液相色谱-原子荧光联用技术检测水产品中甲基汞等汞化合物

建立了HCl提取,高效液相色谱与原子荧光联用技术测定水产中无机汞、甲基汞、乙基汞形态的分析方法。对前处理方法和液相色谱的最佳参数进行优化,实验表明,3种汞化合物的线性范围为0~100μg/L,相关系数(r)均优于0.9990,检出限在0.3~0.6μg/L之间,汞化合物各形态的RSD均小于5%,加标回收率在78.8%~116.8%之间,标准物质(GBW10029),(GBW09101B)中汞形态的测定值均在标准值范围内,参加甲基汞FAPAS国际比对,测定结果的Z比分数为1.0,故本方法适用于水产品中汞化合物形态的分析测定。     

液相色谱-电感耦合等离子质谱联用技术测定水产品中汞化合物形态分析方法探讨

建立了高效液相色谱与电感耦合等离子体质谱联用技术测定水产品中汞化合物形态的分析方法。采用盐酸提取样品,C18柱(4.6 mm×150 mm)分离,流动相为5%甲醇-0.06 mol/L乙酸铵-0.1%半胱氨酸,3种汞化合物的线性范围均为0~100μg/L,相关系数(r)均大于0.999 0,检出限为0.5~0.8μg/L;汞化合物各形态的RSD均小于5%;不同质量浓度下无机汞、甲基汞、乙基汞的加标回收率分别为72%~90%、99%~118%、93%~111%;鱼肉标准物质(GBW 10029)、人发标准物质(GBW 09101B)中汞形态的测定值均在标准值范围内,甲基汞的FAPAS国际比对结果Z评分为1.0。该方法前处理简便、线性范围宽、精密度高、准确性好,适用于水产品中汞化合物的形态分析。     

土壤样品中汞的形态分析研究进展

土壤中汞的活性及其生物有效性因其赋存形态不同而存在差异,汞赋存形态分析已成为环境科学领域研究的热点之一。归纳总结了近年来土壤环境中汞赋存形态分类、样品预处理技术和汞形态分析技术研究进展,指出了未来的发展方向。     

两种煤在热解过程中汞的析出和形态分布实验研究

在程序升温热解反应系统上,研究了大同煤和宝日希勒煤在N2气氛下热解过程中汞析出及形态分布规律。实验结果表明,温度是影响煤热解过程中汞释放的主要因素。煤中汞释放率随着温度的升高而明显升高,当热解温度为600℃时,煤中汞已基本逸出,汞释放率在92%以上。元素汞(Hg0)是气态汞释放的主要形态,随着热解温度的升高,大同煤释放的元素汞在气态汞中的质量分数先增加后减小,而宝日希勒煤中元素汞的质量分数逐渐降低。随着停留时间的延长,煤中汞释放率和元素汞的质量分数都呈增加趋势,宝日希勒煤的增幅较大同煤更为显著。较高的加热速率促进了煤中汞的释放,同时也在一定程度上提高了氧化汞的质量分数,其中宝日希勒煤的氧化汞增幅明显大于大同煤,达19.5%。     

食品中元素形态分析解决方案

正元素在不同的形态下具有不同的物理化学性质和生物活性,决定了其在环境中表现出不同的毒性和生物效应,如:无机砷化合物的毒性比较大,有机砷化合物的毒性较小或者基本没有毒性。痕(微)量元素的化学形态信息在环境科学、生物医学、食品科学、营养学、微量元素医学以及商品中有毒元素限量新标准等研究领域中起着非常重要的作用。     

芳基对硝基苯乙炔基汞的合成

采用芳基醋酸汞或芳基氢氧化汞与对硝基苯乙炔在碱性介质中反应,合成了12种新的取代苯基对硝基苯乙炔基汞化合物。紫外可见光诸实验表明此合成反应为可逆反应。通过元素分析及IR、MS、¹NMR和UV光谱对化合物结构进行了鉴定。     

银基汞膜电极线性扫描溶出伏安法中铊、镉、锌离子的电流特性

银基汞膜电极导电性好,易于加工,且对汞的附着力强,可用涂布的方法制备汞膜,是一种简便易得的汞膜电极。但由于银在汞中具确一定的溶解度(0.035％W/W),并能与电积到汞膜中的多种金属生成金属间化合物,而影响溶出峰电流;银汞也易形成固溶体,影响汞膜特性和电极寿命。为此,本文分别选择了在汞中具有不同溶解度,并与银不形成金属间化合物和形成不同程度金属间化合物的Tl~+、Cd~(2+)、Zn~(2+)离     

粉煤灰物化性质对单质汞吸附性能的影响

在固定床实验台上考察了三种不同来源粉煤灰对单质汞的吸附性能,采用X射线荧光光谱仪、X射线光电子能谱仪、激光粒度分析仪、扫描电子显微镜等对不同粉煤灰的物化性质进行了表征,并探讨了物化性质对汞吸附性能的影响。结果表明,粉煤灰对汞的吸附包括物理吸附和化学吸附;粉煤灰中未燃尽碳是影响粉煤灰汞吸附性能的重要因素之一,其中,表面C元素与Ti、Si等元素(M)相互作用形成的"C-M"化学键促进了单质汞的氧化,同时粉煤灰中含有的无机化合物Fe₂O₃等也对单质汞的氧化有促进作用;增大比表面积和减小孔径,及适中的颗粒粒径均有利于提高粉煤灰单质汞吸附性能。     

芳基对硝基苯乙快基汞的合成

采用芳基醋酸汞或芳基氢氧化汞与对硝基苯乙炔在碱性介质中反应，合成了１２种新的取代苯基对硝基苯乙炔基汞化合物。紫外可见光谱实验表明此化合成反应为可逆反应。通过元素分析及ＩＲ，ＭＳ，＾１ＨＮＭＲ和ＵＶ光谱对化合物结构进行了鉴定。     

初中化学第二章演示实验的讨论

本章的演示实验,着重说明分解、化合、置换等三种化学反应,并通过演示树立学生对“原子”、“单质”、“化台的”、“元素”的概念。因此在给学生分析每个演示时,都应把原子、单质、化合物等名词和具体演示的物质联系起来。例如通过氧化汞分解的演示应联系地指出:“汞由同种微粒——汞原子——组成;氧由同种微粒——氧原子——组成;但氧原子和汞原子不同,汞原子和氧原子是不同种类的原子。”接着可以指出:“氧化汞由不同种类的原子组成(氧原子和汞原子),而氧分子是由同种原     

大体积进样-原子荧光光谱法 测定海水中痕量汞

海洋中的汞在生物体内会转化为毒性高的甲基汞,影响海洋生物体的健康,进而威胁到人类的健康。同时,由于汞元素的记忆效应,使其会残留在光谱仪器设备中,影响仪器空白值和参数设置,以及测量结果的准确性和可靠性。海水中的汞含量处于超痕量水平,其分析检测是目前的难点之一。本文研究了一种大体积进样-原子荧光光谱法测定海水中痕量汞的方法,考察了不同前处理方式、酸的种类、还原剂浓度和原子化方式对检测的影响,并针对性利用烷基汞验证了不同条件下的检测结果,对方法进行了改进和验证,并对不同海域的海水进行了检测。实验结果表明：采用大体积进样,用盐酸代替硫酸,检测低浓度样品结果更准确;用甲基汞、乙基汞加标和低浓度还原剂对比验证过硫酸钾消解前处理时室温消化24h和加热煮沸1min两种消解方式,两种方式的加标回收率均接近100%;测量不同海域海水样品平行性好,结果准确,该方法对不同海域海水具有普遍适用性。     

洗选过程对宁武煤中汞迁移和热释放的影响特性

采用逐级化学提取和热分析方法,选取宁武煤田某洗煤厂原煤及洗选产物为研究对象,在汞质量平衡基础上对煤中汞赋存形态进行分类并验证,进而考察了洗选过程对煤中汞迁移行为和热释放的影响特性.结果 表明,洗选过程在降低原煤灰分和硫分含量的同时也改变了汞的富集规律,引起了汞的重新分配;样品中汞元素与灰分和硫含量之间的线性相关性分别为...     

煤中汞赋存形态及其热解时析出规律研究

利用程序升温热解反应系统,研究了煤中不同形态汞的析出温度,通过积分各析出温度下汞的总析出量来分析各赋存形态的汞所占比例,同时研究了添加CaCl2后抑制煤热解过程中汞析出的机理。结果表明,实验所选煤中汞主要存在三种赋存形态,其析出温度点分别在220、300和400℃;其中,300℃析出的汞所占比例最高,为54.18%,从析出温度分析该部分汞主要以HgS的形式赋存。添加CaCl2对第一和第三赋存形态的汞析出具有抑制作用,改变了其析出温度,对第二赋存形态的汞析出几乎无影响,添加后使得汞析出温度更为集中;抑制析出的主要原因是氧化吸附,添加CaCl2对汞总析出量基本无影响。