吡啶、苯系物和季碳原子的有效碳数贡献研究

在气相色谱(GC)中,FID对绝大多数有机化合物都有很灵敏的响应,且响应大小和有机物的有效碳含量有关。七十年代初,Clementi等证明了含N,O,S的茂杂环衍生物的有效碳数(N_c)比分子中实际碳原子数减少了一个单位;至今对六员杂环衍生物的N_c未见报道,本文对吡啶衍生物的N_c作了探讨,为用N_c近似计算吡啶衍生物在FID上的相对     

气相色谱-质谱法检测豆粉中的三聚氰胺

三聚氰胺（Melamine）是一种三嗪类含氮杂环有机化合物,是重要的氮杂环有机化工原料,简称三胺,俗称蜜胺、蛋白精。其化学性质呈弱碱性（pH8）,与盐酸、硫酸、硝酸、乙酸、草酸等均能形成三聚氰胺盐。动物长期摄入三聚氰胺会造成生殖、泌尿系统的损害,膀胱、肾部结石,并可进一步诱发膀胱癌。三聚氰胺进入人体后,会发生取代反应（水解）,生成三聚氰酸,三聚氰酸和三聚氰胺形成大的网状结构,造成结石。     

含氟双环吡啶类杂环化合物的“一步法”合成

建立了以杂环烯酮缩胺为原料与含氟β-二羰基化合物在酸性条件下"一步法"合成含氟双环吡啶类化合物的方法.以含氟β-二羰基化合物三氟乙酰乙酸乙酯(2)、六氟乙酰丙酮(3)为砌块在1,4-二氧六环溶剂中,醋酸催化下分别与杂环烯酮缩胺1反应,"一步法"简捷高效地合成了一系列新的含氟双环吡啶类化合物4a~4e及5a~5e,产率79%~95%.该方法具有原料易得、合成路线简捷、产率高、后处理简单等优点.     

亮点介绍

<正>镍-氮杂环卡宾催化吡啶区域和对映选择性C—H环化反应J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 5628～5634吡啶是一类重要的杂环,广泛存在于药物和配体结构中.据统计,吡啶是美国食品药品监督管理局(FDA)批准上市的药物结构中出现最多的含氮芳香杂环.因而,吡啶类化合物的构建和修饰方法研究有重要意义.其中,吡啶     

一种含三苯基吡啶结构有机化合物的合成与性质研究

以对甲基苯甲醛、苯乙酮、三苯胺单醛等为原料,利用水相Aldol缩合反应、固相Michael加成反应,设计合成了一种含有2,4,6-三苯基吡啶(简称C^N^C)结构单元的有机化合物(Y1)。运用傅立叶变换红外光谱、质谱、元素分析、核磁共振谱等手段进行了表征,同时研究了目标分子在六种不同极性溶剂中的紫外可见吸收和荧光发射性质。     

金属苯炔的合成与化学性质

金属苯炔是一类新颖的杂环芳香化合物.它们可看成是苯炔分子中的一个碳原子被等瓣的过渡金属基团取代而衍生出来的六元杂环化合物.近年来,金属苯炔的化学引起了人们的兴趣和关注.一系列含锇和铼的金属苯炔已被成功地合成和鉴定.这些金属苯炔不仅具有有机化合物的芳香性,还具有金属有机化合物的属性.它们既可以发生芳香体系的经典反应(如亲电取代反应),也可以发生金属有机化合物的反应(如卡宾化合物的形成).     

含有孤对电子的路易斯碱作为金化学蒸气发生的催化增敏剂的结构特征及增敏效果

某些路易斯碱可催化增敏硼氢化钠和过渡与贵金属元素的化学蒸气光度计对乙醚、四氢呋喃和三乙胺对金的化学蒸气发生(CVG)效率增强进行了初步验证[1]。研究结果显示:某些带有孤对电子的路易斯碱对硼氢化钠与金的化学蒸气发生效率具有明显的增强作用,这些路易斯碱主要是醚、胺等及杂环化合物。为了继续探索这些路易斯碱的催化增敏效果与结构特征,本工作继续以下几方面的研究:①选取的胺类路易斯碱有三甲胺、吡啶、咪唑、N,N-     

低共熔溶剂促进2,4,6-三芳基吡啶的有效合成

2,4,6-三芳基吡啶是一类重要的杂环化合物,在多个领域有广泛的应用.本文在氯化胆碱/对甲苯磺酸组成的低共熔溶剂中,以芳香酮、芳香醛、乙酸铵为原料,微波辐射下一锅合成了一系列2,4,6-三芳基吡啶,产率74.6～90.7％,产物结构经1 H NMR、13 C NMR表征.该法具有反应条件温和、操作简单、产率较高、耗时短...     

含有杂环基侧链的新型聚硅氧烷

含有功能性基团的聚硅氧烷的研究一直是有机硅化学中十分活跃的研究领域之一。当含N、S等杂环引入聚硅氧烷链中后，由于杂环基的生理活性、催化活性及光电特性，因而含不同杂环基团的聚硅氧烷（POS）可分别用作催化剂、光电材料、医学材料等。当用作药物载体时，可提高药物的利用率和靶向性，也可降低某些药物的毒性。含环糊精侧基、冠醚侧基的POS亦可应用于气相色谱固定相、相转移催化剂。本文对近年来有关侧链含有吡啶、咪唑等杂环及环糊精基团等功能性侧基的聚硅氧烷结构、合成、及应用作一详细的评述并进行了展望。     

2,5-取代-1,3,4-噁二唑衍生物的合成与杀菌活性

利用生物活性亚结构拼接原理,将吡啶环、噻唑环引入到1,3,4-噁二唑母体结构中,设计并合成了一系列新型含吡啶(噻唑)的1,3,4-噁二唑衍生物.通过IR,1H NMR,EI-MS及元素分析等方法对所合成的化合物进行了结构表征.代表化合物2-(6-氯吡啶-3-甲硫基)-5-(吡啶-4-基)-1,3,4-噁二唑(I)经单晶X衍射证实了结构.初步测定了所合成化合物的杀菌活性,并比较了在1,3,4-噁二唑母体结构中引入噻唑杂环和引入吡啶杂环后其杀菌活性的差异.结果表明:目标化合物对测试的5种菌均具有一定的杀菌活性,对水稻纹枯病的抑制效果普遍优于对其它菌种的抑制效果;在1,3,4-噁二唑母体结构中引入噻唑杂环比引入吡啶杂环对其杀菌活性更有利.     

1,4-吡啶硫内鎓盐在有机合成中的研究与应用

1,4-吡啶硫内鎓盐是一类重要的氮硫杂合成子,其中的吡啶片段既可以作为离去基团,也可以作为亲电反应位点参与反应,构建多种类型的氮硫杂骨架.因此,近年来1,4-吡啶硫内鎓盐在含氮、含硫杂环化合物的合成应用中受到了极大的关注.基于此,系统综述了1,4-吡啶硫内鎓盐在两种反应模式([3+m]和[5+m]环合反应)下构建氮硫杂环的研究进展,总结了其在环合反应及杂环化学中的应用,并对该领域的研究前景进行了展望.     

苯骈噻唑类化合物在银电极表面上的SERS

自七十年代中期,吸附在银电极表面上的吡啶的表面增强拉曼散射效应被发现以来,大量的有关表面增强拉曼散射效应的研究集中在含氮有机化合物上.对含硫化合物,尤其是对含硫和氮的杂环化合物的研究较少.在六十年代中期,Califano,Sbrana 和Davidovics 等人及其合作者分别研究了噻唑和异噻唑的红外和拉曼谱.本文研究了含巯基化合物,即系列的苯骈噻唑类化合物的普通拉曼谱(NRS)及其吸附在银电极表面上所产生的表面增强拉曼谱(SERS),并讨论了噻唑杂环上不同取代基对谱图的影响.     

某些含氮六节芳杂环及其氨基衍生物的碱性和结构

含氮六节芳杂环及其氨基衍生物是基础有机化学中杂环章节的主要内容之一,但一般教科书中对此部分内容叙述过于简单。为此,本文拟从有机碱的共轭酸的pKa入手,扼要的对其氨基取代对吡啶及其它含氮芳杂环化合物碱性的影响,以及氨基取代吡啶的结构作一阐述。     

新型含N-杂环卡宾二硫化碳配体的锰铼金属双核化合物的合成、表征及电化学性质简

合成了一系列含N-杂环卡宾二硫化碳加合物配体的锰铼金属有机化合物,其中包括3种单核化合物和3种双核化合物,对它们的结构进行了表征,并研究其反应性和电化学性质. 与三烷基膦二硫化碳配体相比,含N-杂环卡宾二硫化碳加合物配体的锰铼金属有机化合物展现出不同的反应特性. 研究结果表明,[MnRe(CO)6(μ-H){μ-CH3SC(S)IMes2}]配合物具有催化质子还原成氢气的能力.     

吡啶型氮快速热解中HCN和NH3生成机理研究

考虑煤中吡啶六元环与其他杂环的结合形式,对四种典型的吡啶型氮杂环结构及其热解中间产物中各键的Mayer键级进行了计算。通过对比Mayer键级的大小判断热解时最易发生断裂的键,进而对吡啶型氮热解时氮的逸出机理进行了分析。计算结果表明,吡啶型氮热解产生的含氮污染物主要是HCN;由于吡啶环与其他环结合方式的不同,氮的逸出过程也有差异。利用高频炉快速热解装置对吡啶和吖啶两种模型化合物进行了快速热解实验以验证计算结果。结果表明,吡啶和吖啶热解时虽有少量NH₃生成,但含氮污染物仍以HCN为主,实验结果可为计算所得的结论提供一定支持。
     

6-氯吡啶-3-亚甲基取代杂环化合物的合成

以2-氯-5-氯甲基吡啶、苯基哌嗪、1-苯基-3-甲基-2-吡唑酮为原料,通过3条路线合成了6个新的6-氯吡啶-3-亚甲基取代杂环化合物,其结构经1H NMR,MS和元素分析表征.     

亮点介绍

正共轭二烯炔-酰亚胺作为1-氮杂三烯前体用于6π-电环化反应构建呋喃[2,3-b]二氢吡啶骨架Angew.Chem.Int.Ed.2018,57,5482～5486呋喃[2,3-b]吡啶广泛分布于具有生物活性的天然产物中,也是多种候选药物的药效基团.目前该双杂环骨架及类似物主要以多官能化的吡啶或呋喃化合物为原料,通过环化反应形成第二个杂环来构建.浙江大学化学系马成课     

吡啶与7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯碘代物亲核取代反应动力学

以7-苯乙酰氨基-3-氯甲基头孢烷烯酸对甲氧基苄酯(GCLE)和吡啶为原料合成头孢他啶中间体7-苯乙酰氨基-3-吡啶甲基头孢-4-羧酸对甲氧苄酯,用高效液相色谱仪监测了吡啶与GCLE碘取代物在二氯甲烷、丙酮、四氢呋喃、乙酸乙酯和DMF混合液中的亲核取代反应,反应动力学行为可用SN2机理解释.在一定的溶剂中不同温度的速率常数可用Arrhenius方程很好的关联,求得了指前因子,初步讨论了反应的溶剂效应,得出在不同溶剂中亲核取代反应活性顺序为:丙酮＞四氢呋喃＞乙酸乙酯-DMF混合液＞二氯甲烷.     

以氯化钴四吡啶及一氯二乙基铝组成的可溶性催化剂聚合丁二烯的动力学研究

1.丁二烯以氯化钴四吡啶及一氯二乙基铝组成的可溶性催化剂聚合时,聚合速度对单体浓度为一级关系,对氯化钴四吡啶为一级,对一氯二乙基铝为1/2级。聚合活化能为8.7±0.5千卡/克分子。 2.在苯中或苯及庚烷的混合溶剂中的聚合速度均能以简单的方程式表示之。 3.聚合系统中加入给电子化合物多半能使聚合速度降低。降低的能力依次为:三乙胺>四氢呋喃>乙醚>苯甲醚>N-苯基-β-萘胺。吡啶及乙硫醚较特殊,在用量较小时能提高聚合速度,较大时亦降低聚合速度。在三乙胺、四氢呋喃、乙醚、苯甲醚等情况下聚合速度与给电子化合物浓度的关系可用方程式表示之。     

溴化-1,4/1,6-二(α-辛基吡啶)丁烷/己烷的合成及表征

以吡啶和1-溴代正辛烷为原料,制得中间产物α-辛基吡啶,再分别与1,4-二溴丁烷和1,6-二溴己烷反应,得到两种含氮杂环的双子季铵盐表面活性剂,通过定性实验和波谱方法鉴定了其结构,并表征了这两种表面活性剂的表面活性和杀菌活性.结果表明:这两种化合物均有一定的降低水表面张力的能力,以及杀菌活性.