固相萃取-高效液相色谱-质谱法测定污水中糖皮质激素

建立了同时测定污水中7种糖皮质激素的固相萃取-超高效液相色谱串联质谱的分析方法.利用单因素实验优化固相萃取影响因素:洗脱液、洗脱体积、水样pH值及淋洗液.在此基础上,进行L9(34)正交实验.通过直观分析和方差分析区分主次因素,确定了最佳固相萃取条件:洗脱剂为乙酸乙酯,洗脱剂用量为10 mL,pH=5.0,清洗剂为20％甲醇.7种糖皮质激素的检出限为1.56～10.59 ng/L;在20～100 ng/L的3个添加水平范围内的平均回收率为72.5％～101.4％,相对标准偏差(RSD)小于10.9％.     

全自动固相萃取-气相色谱法测定地表水中20种多溴联苯

建立全自动固相萃取-气相色谱法同时测定地表水中20种多溴联苯的方法。水样经0.45μm滤膜过滤后用0.05 g/mL氢氧化钠溶液或盐酸溶液（体积比1∶1）调节pH至中性，加入10 mL甲醇作为有机改性剂混匀，通过全自动固相萃取仪以10 mL/min的流量上样，被测物质经PS/DVB固相萃取柱富集后，用正己烷-乙酸乙酯（体积比7∶3）混合溶剂洗脱。采用DB-5MS(15 m×0.25 mm,0.1μm)毛细管柱分离，电子捕获检测器检测，外标法定量。结果表明，20种多溴联苯的质量浓度在5.0～100μg/L范围内线性良好，相关系数均大于0.998，方法检出限为1.3～4.4 ng/L，定量限为5.2～17.6 ng/L，在20.0 ng/L和80.0 ng/L 2种添加水平下平均加标回收率为72.8%～90.9%，相对标准偏差为3.3%～8.5%。该方法自动化程度高、操作简便，具有良好的精密性和准确性，可以满足地表水中多溴联苯的快速测定要求。     

环境水样中己烯雌酚与双烯雌酚的离子液体分散液-液微萃取/高效液相色谱法测定

以离子液体([Omim][PF6])为萃取剂,采用冷诱导分散液-液微萃取对环境水样中的己烯雌酚和双烯雌酚残留进行富集.优化后的萃取条件:在pH 3.0的条件下,以50 μL离子液体为萃取剂,0.8 mL甲醇为分散剂,采用反相 Extend-C18柱(5 μm, 250 mm×4.6 mm),流动相为水-甲醇(体积比40 ∶ 60),流速:1.0 mL/min,柱温:35 ℃,检测波长:245 nm.在优化的萃取条件下,己烯雌酚和双烯雌酚的线性范围均为2.5 ～200 μg/L,检出限(S/N=3)为80 ng/L.应用于环境水样中己烯雌酚和双烯雌酚的检测,加标回收率为93% ～98%,相对标准偏差为3.0% ～5.4%,建立的方法简单、环保.     

微波辅助-微固相在线萃取/气相色谱质谱联用法对污泥中19种多氯联苯的测定

建立了微波辅助-微固相在线萃取/气相色谱-质谱联用(GC-MS)测定污泥中19种多氯联苯(PCBs)含量的分析方法。对微波辅助-微固相在线萃取条件进行优化,得出最优萃取条件为:萃取温度60℃,萃取时间25 min,解吸溶剂为乙酸乙酯,解吸剂用量150μL,解吸时间25 min。在优化条件下,方法的检出限为0.2~2.5 ng/g,相对标准偏差(RSD)小于14%,回收率为81.4%~102.1%。与传统的微波萃取、微固相萃取、超声萃取等方法相比,该方法集萃取、净化和浓缩于一体,极大地缩短了分析时间,适合于复杂环境样品体系中痕量PCBs的分析检测。     

Fe_3O_4-SiO_2-氧化石墨烯-氨基酸离子液体复合材料磁性固相萃取-电感耦合等离子体发射光谱法分离分析环境水样中痕量Cd(Ⅱ)

将氨基酸离子液体(AAIL)插入氧化石墨烯(GO)片层,制备了Fe_3O_4-SiO_2-GO-AAIL复合材料。以Fe_3O_4-SiO_2-GO-AAIL复合材料作为磁性固相萃取剂的磁性固相萃取,并与电感耦合等离子体发射光谱法(ICP-OES)联用,建立了测定环境水样中痕量Cd(Ⅱ)的新方法。对萃取条件和洗脱条件进行了优化,包括pH、萃取温度、萃取时间、萃取剂用量、洗脱时间、洗脱剂浓度和用量等。结果表明,室温下,pH=9.0,振摇50 min,Fe_3O_4-SiO_2-GO-AAIL对Cd(Ⅱ)萃取率可达到93.2%,用9.0 mL 0.5 mol/L HCl洗脱,洗脱率可达100%。洗脱液中的Cd(Ⅱ)用ICP-OES法测定。本方法用于环境水样中Cd(Ⅱ)的检测,回收率范围为97.0%～99.5%。     

新型低共熔溶剂的制备及其在分散液-液微萃取水样中臧红T和胭脂红的应用EI北大核心CSCD

建立了一种基于低共熔溶剂的旋涡辅助分散液-液微萃取和高效液相色谱连用检测水样中臧红T和胭脂红染料的方法。制备了一类分别由苄基三乙基溴化铵、苄基三丁基溴化铵、苄基三乙基氯化铵或苄基三丁基氯化铵(氢键受体)和正辛酸(氢键供体)组成的新型疏水性低共熔溶剂。最佳萃取条件为:选取苄基三丁基氯化铵和正辛酸(摩尔比为1∶2)制备的低共熔溶剂为萃取剂,萃取剂用量为75μL,萃取时间为1 min,溶液pH=7,NaCl浓度为3 mg/mL。在最优化条件下,检测臧红T和胭脂红的线性范围为4.8~1000 ng/mL;相关系数(R^(2))分别为0.9981和0.9987;检出限分别为1.5和1.8 ng/mL;定量限均为4.8 ng/mL。将该方法应用于实际水样中臧红T和胭脂红的测定,加标回收率为88.5%~113.6%,相对标准偏差均低于8.8%。     

ZIF-8@Fe_3O_4磁性固相萃取结合高效液相色谱法测定果汁中3种苯甲酰脲杀虫剂

发展了磁性沸石咪唑酯骨架材料(ZIF-8@Fe_3O_4)磁性固相萃取结合高效液相色谱-二极管阵列检测器,测定果汁中氟幼脲、四螨嗪和氟啶脲3种苯甲酰脲杀虫剂(BUs)的新方法。利用X射线衍射仪、傅立叶变换红外光谱仪、扫描电子显微镜和振动样品磁强计对合成的ZIF-8@Fe_3O_4吸附剂进行表征,考察了溶液pH值、吸附剂用量、吸附时间、洗脱溶剂种类和体积(单次洗脱体积×洗脱次数)对BUs萃取效率的影响。在最优实验条件下,氟幼脲和四螨嗪在2.0～200 ng/mL、氟啶脲在3.5～350 ng/mL范围内线性关系良好(相关系数r=0.999),检出限(S/N=3)和定量下限(S/N=10)分别为0.6～1.0 ng/mL和2.0～3.5 ng/mL。3个加标水平下的回收率为82.7%～98.6%,日内和日间(n=3)相对标准偏差(RSD)分别为1.2%～6.1%和1.3%～9.0%。当上样体积为10 mL时,ZIF-8@Fe_3O_4对果汁中3种BUs的富集倍数为43.4～48.1倍,吸附剂重复使用10次后,3种BUs回收率的RSD不大于8.8%。该方法灵敏、高效,可用于果汁样品中BUs的分析。     

环氧树脂基多孔聚合物整体柱-流动注射联用萃取水中钴离子

采用环氧树脂基多孔聚合物整体柱为管内萃取介质,与流动注射联用固相微萃取水中钴离子.考察了萃取流速、萃取时间和溶液pH值对萃取效果的影响,采用正交试验优化洗脱溶剂、洗脱时间、洗脱流速为:pH=7的钴离子水溶液,以流速0.3 mL/min萃取30 min,再用5％HNO3溶液以0.15 mL/min流速洗脱20 min,采用等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)对钴离子进行检测.该方法在0.1～3.0 μg/mL质量浓度范围内呈良好的线性关系,相关系数为0.9993,检出限(S/N=3)为0.03 μg/mL,变异系数小于5％(n＝5).与直接进样相比,富集倍数为3倍,加标回收率高于85％.     

加速溶剂萃取快速洗脱印迹聚合物中的模板分子

通过优化实验条件,选择洗脱温度80℃、加热时间5min、萃取压力10.4MPa、洗脱溶剂为300mL的甲醇/乙酸(90∶10,V/V),静态萃取时间8min、吹扫时间100s,对1.000g尼古丁印迹聚合物中的模板分子进行连续6次的萃取洗脱,洗脱效率达94.2%,模板渗漏量仅为9.8μg/L,萃取时间<70min。将2000mg洗脱后的印迹聚合物颗粒装填于3mL的聚丙烯固相萃取小柱中,用10mL甲醇/乙酸(90∶1,V/V)淋洗小柱,用高效液相色谱检测淋洗液中的尼古丁,获得模板的渗漏量为9.8μg/L。     

分散液-液微萃取结合HPLC测定富马酸替诺福韦酯中9-丙烯基腺嘌呤

将分散液-液微萃取与HPLC结合,建立了测定富马酸替诺福韦酯中的基因毒性杂质9-丙烯基腺嘌呤的分析方法。同时对影响萃取效率的各项参数如萃取剂的种类及用量、分散剂的种类及用量、溶液体系pH、离子强度及萃取时间等进行了优化。将样品用水溶解,调节溶液至pH 9. 0,NaCl浓度为3 g/L,以300μL正庚醇为萃取剂,萃取时间为3 min,3000 r/min离心3 min,取上层进行液相分析。结果表明,9-丙烯基腺嘌呤在1. 22～366 ng/mL范围内线性关系良好,检测限为0. 41 ng/mL,平均回收率为96. 2%～97. 8%,RSD 1. 0%。方法满足富马酸替诺福韦酯中基因毒性杂质9-丙烯基腺嘌呤的测定要求。     

中空纤维膜液相微萃取/高效液相色谱法测定水样中4种头孢菌素的含量

基于中空纤维膜液相微萃取/高效液相色谱(HF-LPME/HPLC),建立了水样中痕量头孢唑林(CZO)、头孢呋辛(CXM)、头孢他定(CAZ)和头孢西丁(FOX) 4种头孢菌素残留的检测方法。优化得到最佳萃取条件:萃取溶剂为1-辛基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐([Omin]PF_6),辅助萃取溶剂为10%三正辛基氧膦(TOPO),样品溶液pH值为2.5,萃取时间为20 min,萃取温度为30℃,搅拌速率为600 r/min。以Agilent Poroshell 120 EC-C_(18)(100 mm×4.6 mm,2.7μm)为色谱柱,以0.05 mol/L醋酸钠缓冲液(pH 4.0)-乙腈(9∶1,体积比)为流动相,4种头孢菌素可在7 min内完全分离。结果表明4种头孢菌素的线性关系良好,富集倍数为45～78倍,检出限为0.2～0.7 ng/mL,回收率为83.2%～102%,相对标准偏差为2.0%～9.8%。该方法简单高效,检测成本低,溶剂用量少,绿色环保,灵敏度高,对水样中痕量头孢菌素残留的富集能力强。     

固相萃取-高效液相色谱法同时检测水样中戊唑醇、乙霉威、晴菌唑、精甲霜灵和扑草净5种农药残留

利用石墨烯固相萃取柱萃取、高效液相色谱分离紫外检测,建立了戊唑醇、乙霉威、晴菌唑、精甲霜灵和扑草净5种农药同时检测的方法。确定的优化条件为:洗脱剂为5mL二氯甲烷、样品溶液的pH=7.0,样品体积为200mL。在此条件下,扑草净、戊唑醇、乙霉威、晴菌唑和精甲霜灵在0.05～100μg/L浓度范围内与峰面积呈良好的线性关系,相关系数为0.895～0.992;信噪比为3时,5种农药的检出限为1.2～5.2ng/L;方法的精密度为1.4%～4.6%。将本方法用于环境水样标准加入分析,相对回收率为80.5%～107.6%;相对标准偏差均小于5%。     

亲水改性C18填料的制备及其在萃取水中酚类化合物中的应用

通过在甲基丙烯酸十八酯(SMA)中加入亲水性单体甲氧基聚乙二醇甲基丙烯酸酯(PEGMEA),以1-正丙醇/1,4-丁二醇为致孔剂,热聚合得到具有一定亲水性的新型C18填料,并将该填料应用于固相萃取(SPE)富集水中的酚类化合物。实验优化了致孔剂的配比、SPE过程中上样溶液pH值、洗脱剂种类等参数。在上样溶液pH为6.0,以5.0 mL乙腈为洗脱剂的优化条件下,5种酚类化合物在0.5～10 mg/L范围内呈良好的线性关系,检出限为0.16～0.47 mg/L。所制备的亲水改性C18材料已成功用于大辽河水样中酚的检测,平均加标回收率为64.33%～92.14%, 相对标准偏差为4.2%～6.4%(n=3),证明了该填料对环境水样中痕量酚类化合物富集的可靠性。     

分散微固相萃取-高效液相色谱-串联质谱法测定水样中3种氯霉素类和11种激素类药物残留

基于官能化聚苯乙烯/二乙烯苯填料(PEP),采用分散微固相萃取(DMSPE)前处理技术,结合高效液相色谱-串联质谱法(HPLC-MS/MS),建立了同时测定水样中3种氯霉素类和11种激素类药物残留的分析方法。通过对DMSPE中PEP用量、吸附时间、样品溶液pH、洗脱溶剂的种类和体积等参数进行优化,实现了对水样中3种氯霉素类和11种激素类药物残留的有效提取和净化。分析物经C_(18)色谱柱分离,以水-甲醇为流动相,梯度洗脱,质谱采用电喷雾电离多反应监测(MRM)模式检测。3种氯霉素类和11种激素类药物在各自线性范围内的线性关系良好,相关系数均大于0.994;方法检出限为0.1～3.1 ng/L,定量限为0.2～10.4 ng/L、2、10、100 ng/L;4个加标水平的回收率在53.6%～90.4%范围,日内精密度为5.2%～16.9%。该方法快速、简便、灵敏,适用于水样中上述两类药物残留量的检测。     

磁性石墨烯分散微固相萃取-液相色谱-四极杆串联质谱法测定畜禽肉中9种非甾体抗炎剂

以磁性石墨烯纳米复合材料（Fe₃O₄-G）作为吸附剂,建立了磁性分散微固相萃取-液相色谱-四极杆串联质谱（LC-MS/MS）测定畜禽肉样品中9种非甾体抗炎剂（NSAIDs）残留的方法。试样经酸化乙腈均质、冷冻离心除油、乙腈饱和正己烷脱脂后,采用磁性分散微固相萃取净化。对影响萃取效率的因素（萃取时间、样品溶液的pH值和洗脱条件）进行了优化。9种非甾体抗炎剂的检出限（LOD,S/N=3）为0.2～8.2 μg/kg,定量限（LOQ,S/N=10）为0.5～25.4 μg/kg。在添加水平分别为LOQ、2倍LOQ和10倍LOQ时,9种药物的加标回收率为83.3%～104.5%,相对标准偏差为1.2%～6.8%。与Sep-Pak Vac NH₂和Oasis HLB固相萃取柱相比,磁性分散微固相萃取方法富集、分离效果好,负载量大,可重复利用,为畜禽肉中非甾体抗炎剂残的测定提供了一种新的前处理技术。     

顶空固相微萃取谱-气相色谱-质谱联用测定饮用水中6种致嗅化合物

采用顶空固相微萃取谱-气相色谱-质谱联用法对饮用水中2-甲基异茨醇、土味素、2-甲氧基-3-异丙基吡嗪、2-甲氧基-3-异丁基吡嗪、2,4,6-三氯苯甲醚和2,3,6-三氯苯甲醚共6种致嗅化合物进行了分析。通过对固相微萃取纤维的类型、解吸附时间、NaCl溶液浓度、溶液pH、顶空温度、转速、顶空时间等顶空条件及GC-MS条件的优化,建立了一次性顶空固相微萃取快速测定饮用水中6种致嗅化合物的方法。采用0.10 mol/L的NaOH溶液将水样调至pH 6.0。以DVB/Carboxen/PDMS涂层的固相微萃取纤维头对20 mL添加了NaCl溶液浓度为0.3 g/mL的水样于70℃水浴顶空萃取25 min。被萃取的致嗅化合物于250℃解吸附4 min供GC-MS分析。6种致嗅化合物在0.25～100 ng/L范围内线性关系良好(R>0.986),检出限低于0.1 ng/L。对实际水样进行分析,低、中、高3种不同浓度的加标回收率为93.0%～106.6%,相对标准偏差为3.0%～6.6%(n=6)。该分析方法可对饮用水中6种致嗅化合物进行同时监测。     

竹炭固相萃取/气相色谱-质谱联用对环境水样中16种多环芳烃的测定

以竹炭为固相萃取吸附材料,考察了其对环境水样中16种多环芳烃的吸附富集能力,采用DB-35MS弹性石英毛细管色谱柱对16种多环芳烃进行分离,气相色谱-质谱联用法对多环芳烃进行定性及定量分析.结果表明,1 000 mg竹炭作为固相萃取吸附剂,10 mL二氯甲烷作为洗脱剂,上样速率5 mL/min,水样中甲醇体积分数为15%的条件下,16种多环芳烃有较好的回收率,竹炭固相萃取柱的穿透体积大于500 mL,通过实验比较竹炭的萃取回收率优于商品化的C18固相萃取柱.16种多环芳烃的质量浓度在10 ～500 ng/L范围内与峰面积的线性关系良好(苯并(k)荧蒽,苯并(a)芘,二苯并(a,h)蒽,苯并(g,h,i)苝为25 ～500 ng/L),相关系数为0.983 6 ～0.998 4.方法的检出限为0.6 ～8.0 ng/L,实际水样的加标回收率为67% ～113%,相对标准偏差为2.1% ～11.3%.通过对白沙河河水的分析表明,该方法能够满足实际水样的测定,竹炭可以作为固相萃取材料应用于水中16种多环芳烃的分析测定.     

超声辅助提取高效液相色谱法检测小麦籽粒中杀雄嗪酸的残留

建立了高效液相色谱法(HPLC)检测小麦籽粒中化学杂交剂SQ-1主成分杀雄嗪酸残留的方法。以75%乙醇为提取剂,正反萃取净化;采用Diamonsil C18不锈钢柱,以甲醇-0.5%(NH4)2HPO4溶液(60∶40,V/V,pH 2.5)为流动相,检测波长283 nm,流速1.0 mL/min。结果表明:化学杂交剂SQ-1主成分杀雄嗪酸在0.75～25.0 mg/L范围内线性关系良好,相关系数r=0.9999,在3个添加水平(1.0,5.0和10.0 mg/kg)范围内,平均加标回收率在84.2%～95.0%之间,相对标准偏差为1.0%～3.3%,检出限为0.075 mg/L。     

流动注射-固相萃取-分光光度法检测半导体工业用水中痕量硅

硅酸盐在酸性介质中与钼酸铵反应生成硅钼黄,硅钼黄还原为硅钼蓝后,可被HLB小柱定量萃取.在此基础上,建立了流动注射-固相萃取-分光光度(FI-SPE-Vis)测定水中痕量硅酸盐的新方法.反应生成的硅钼蓝经HLB小柱萃取后,用水清洗去除杂质,NaOH溶液洗脱,分光光度法检测.实验对各参数进行了优化,优化后的参数为:洗脱剂浓度0.01 mol/L;试样上柱流速28.0 mL/min;洗脱流速3.5 mL/min;反应温度45 ℃;硅钼黄与硅钼蓝反应时间均为5 min;钼酸铵混合溶液、草酸溶液、抗坏血酸溶液的用量分别为3.5,3.5和1.75 mL.本方法具有良好的重现性和灵敏度,测定含硅9.33 μg/L的硅酸盐水样7次,RSD值为1.8%;选取不同的试样富集时间,可将定量分析的线性范围扩展为0.47～117 μg/L;检出限0.18 μg/L;回收率为96.8%～105%.可满足特殊工业用水中痕量硅检测的需要.     

浊点萃取-分光光度法测定水样中痕量结晶紫

提出了浊点萃取-分光光度法测定水样中结晶紫的新方法,研究了非离子表面活性剂Triton X-114浊点萃取的最佳条件,如pH、试剂用量、平衡时间和温度等。结晶紫的最大吸收波长为579 nm,标准曲线的线性范围是32～700 ng/mL,检出限是9.8 ng/mL,富集倍率为20。结晶紫的浓度在0.2和0.5μg/mL时的相对标准偏差分别为2.5%和1.7%(n=8)。应用本方法测定水样中的痕量结晶紫,平均回收率95.2%～98.1%。