固相膜萃取-超声解吸-气相色谱-质谱法分析水中酞酸酯类化合物

酞酸酯(PAEs)是一种常用的增塑剂,由于其广泛应用已经对环境造成了污染.本研究建立了固相膜萃取-超声解吸-气相色谱-质谱分析水中酞酸酯类化合物的方法.对萃取条件、解吸条件进行了优化,确定了最佳的实验条件.在水浴温度40℃,超声功率50%的条件下超声7 min,测定水中PAEs的检出限(S/N>3)在0.05 ~0.26 μg/L之间;对不同基质空白样品进行加标回收实验,回收率在76.2%~112.3%之间,相对标准偏差小于10%.     

土壤中多环芳烃和酞酸酯类有机污染物气相色谱-质谱测定方法中的质量控制与质量保证

建立了气相色谱-质谱(GC-MS)测定土壤中多环芳烃(PAHs)和酞酸酯类(PAEs)有机污染物的方法。样品经加速溶剂萃取和超声萃取处理后,通过固相萃取或凝胶渗透色谱法进行净化,在选择离子监测模式下进行定量。通过全程序空白、空白加标回收、清洁土壤基质加标回收及有证标准参考物质比对等方式,对所建立的方法进行严格的质量控制和保证。16种PAHs和7种PAEs的方法检出限分别为0.13～2.2 μg/kg和0.19～0.52 μg/kg,平均加标回收率分别为41.5%～116.9%和90.7%~107.1%。本研究所建立的土壤中PAHs和PAEs的GC-MS快速分析方法及其质量控制措施可以为全国性土壤污染状况调查数据的科学性和准确性提供技术保障。     

邻苯二甲酸酯对大肠杆菌转化抗生素抗性基因的影响及机制

抗生素抗性基因(ARGs)水平转移是抗生素耐药性传播的根本原因,严重威胁生态安全和公共健康.转化是ARGs水平转移的重要方式.环境中邻苯二甲酸酯(PAEs)可与ARGs形成复合污染,但PAEs对ARGs转化过程的影响尚不清楚.本文探究了典型PAEs对大肠杆菌转化ARGs的影响及机制.研究发现,低于最小抑菌浓度(MIC, 1mg/L)的邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)、邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP)、邻苯二甲酸苄基丁酯(BBP)可引起ARGs转化效率分别降低27.55%、32.71%、46.40%、38.36%、59.87%,且ARGs的转化频率也随PAEs浓度的增加而明显降低.结果表明, PAEs可抑制大肠杆菌转化ARGs. PAEs可导致携带ARGs质粒团聚、受体细胞膜通透性降低、受体菌内氧化应激水平增加、三磷酸腺苷(ATP)转化降低,最终抑制ARGs转化.本文从细胞和基因水平共同揭示了PAEs抑制ARGs转化的作用机制,研究结果对认识环境中PAEs污染的分子生态效应具有重要科学意义.     

液液萃取-气相色谱-质谱法同时测定水中46种半挥发性有机物

半挥发性有机物主要包括多环芳烃类(PAHs)、邻苯二甲酸酯类(PAEs)、有机氯农药类(OCPs)和硝基苯类(NBs)等化合物,这些物质多具有致癌、致畸、致突变作用,以及内分泌干扰效应.因此,快速准确测定水中半挥发性有机物非常重要,目前国内尚无水中半挥发性有机物的检测标准.该研究从氮吹温度、水样pH值和萃取时间3个方面...     

淮安市不同水体中邻苯二甲酸酯的固相萃取-超高效液相色谱-串联质谱法测定及其污染特征研究

建立一种固相萃取(SPE)富集,超高效液相色谱-串联质谱法(UHPLC-MS/MS)检测水中6种痕量邻苯二甲酸酯类化合物[PAEs,包括邻苯二甲酸二(4-甲基-2-戊基)酯(BMPP)、邻苯二甲酸二己酯(DHXP)、邻苯二甲酸二环己酯(DCHP)、邻苯二甲酸二(2-丁氧基)乙酯(DBEP)、邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯...     

基于四通道色谱分离仪净化-GC-MS法测定土壤中邻苯二甲酸酯类残留

建立了四通道色谱分离仪净化-气相色谱-质谱(GC-MS)法同时检测土壤中6种邻苯二甲酸酯(PAEs)类化合物的分析方法。样品经正己烷-丙酮(1:1,V:V)超声提取、四通道色谱分离仪净化(以正己烷-丙酮(1:1,V:V)洗脱)、GC-MS选择SIM模式测定。结果表明:6种PAEs类化合物在0.02~10 mg/L范围内定量离子的峰面积与质量浓度具有良好的线性关系(r0.9988),仪器检出限(LOD)为0.51~3.52μg/L,在3个浓度水平的加标回收率为83.7%~108.8%,相对标准偏差(RSD)为3.4%~11%。该方法可满足土壤中邻苯二甲酸酯类残留物的分析检测。     

固相微革取-气相色谱-质谱联用测定海水与沉积物中邻苯二甲酸酯类污染物

邻苯二甲酸酯(PAEs)是塑化剂产品中使用最广泛的一类化合物,准确分析海洋中邻苯二甲酸酯的种类、组成及浓度水平,对认识PAEs在海洋环境的迁移变化及生态效应具有重要意义.本研究建立了固相微萃取-气相色谱-质谱联用技术分析海水与沉积物中PAEs的方法,确定了萃取时间、萃取温度等最佳实验条件.本方法测定海水与沉积物中PAEs含量的精密度为±10%,检出限分别为0.04~0.32 ng/L和0.12~1.60μg/kg;除邻苯二甲酸二甲酯(DMP)外,海水中PAEs回收率为68.0%~114.0%,沉积物中PAEs回收率为76.4%~105.0%.利用本方法测得长江口及其邻近海域水体与沉积物中PAEs的浓度分别为0.270~1.39μg/L和0.79~34.8μg/kg.实验表明,本方法操作简单,准确度高,大大缩减了海水萃取体积,能够应用于近岸海水与沉积物中PAEs含量的准确分析.     

基质固相分散-液相色谱-质谱法测定蔬菜中的邻苯二甲酸酯

采用基质固相分散-液相色谱-质谱法测定保护地蔬菜中邻苯二甲酸酯(PAEs)含量,并分析了蔬菜中PAEs污染状况,研究了水和洗涤液浸泡对蔬菜中PAEs的消除效果。蔬菜样品经弗罗里硅土和石墨化碳黑研磨均匀后,用乙酸乙酯淋洗净化,再用液相色谱/电喷雾质谱法测定。PAEs的添加回收率为82.7%~105.7%;RSD为1.7%~6.1%;检出限为邻苯二甲酸二甲酯(DMP):0.99ng;邻苯二甲酸二乙酯(DEP):0.75ng;邻苯二甲酸二丁酯(DBP):0.70ng;邻苯二甲酸二异辛酯(DEHP):1.9ng。本方法前处理简单,具有较高的准确度和灵敏度。黄瓜、番茄、西葫芦中4种PAEs总量分别为2.02、1.26、0.91mg/kg;洗涤实验结果表明,水和洗涤液浸泡可显著降低蔬菜中的PAEs含量。     

加速溶剂萃取-高效液相色谱串联质谱法测定土壤中邻苯二甲酸酯

建立了高效液相色谱串联质谱技术(Liquid chromatography tandem mass spectrometry,LC-MS/MS)同时测定土壤中邻苯二甲酸酯(Phthalic acid esters,PAEs)的分析方法。确定了土壤样品加速溶剂萃取最优条件是以正己烷为萃取溶剂,在160℃下,静态萃取4次,每次12 min,萃取液经旋转蒸发浓缩,以乙腈-0.1%甲酸溶液为流动相梯度洗脱分离后,用LC-MS/MS结合大气压化学源(Atmospheric pressure chemical ionization,APCI)进行定性及定量分析。土壤中11种PAEs的浓度与其峰面积呈良好的线性关系,检出限为0.03~13.0μg/kg,样品的加标平均回收率为72.8%~101.8%,相对标准偏差(RSD)为1.7%~6.7%。方法简便快速,且灵敏度高,适用于土壤中11种邻苯二甲酸酯的同时测定。     

加速溶剂萃取法测定土壤和大气颗粒物中的多环芳烃和邻苯二甲酸酯

加速溶剂萃取法被越来越多地运用到环境有机污染物的分析。本文评价了一种平行加速溶剂萃取仪对分析土壤和大气颗粒物样品中多环芳烃(PAHs)和邻苯二甲酸酯(PAEs)的影响。研究结果显示，对于PAHs,加速溶剂萃取循环3次后加标回收率(67.3%～121%)几乎不再增加，而PAEs循环2次回收率即趋于稳定(65.7%～108%)。污染物的浓度与加标回收率的结果一致，PAHs和PAEs分别萃取3次和2次，分别占总浓度的98.4%和98.8%。在土壤和颗粒物中均显示出PAHs更难以提取，这可能与颗粒物和两类污染物的结合力有关。土壤样品量也是影响PAHs逐次提取效果的潜在因素；但萃取3次的总浓度结果相近，与样品量无关。样品量对PAEs的萃取效果影响不明显。加速溶剂萃取与索式提取的结果十分相近，部分PAHs前者的结果略好于后者。运用建立的方法分析了标准物质SRM-2585,也显示了该方法的准确性。     

金华市各功能区表层土壤磁化率与重金属的相关性分析

对金华市不同功能区的59个表层土壤土样磁化率和重金属含量的相关关系进行了比较.结果表明,(1)居住区、文教区、商业区、果园和荒地的磁化率与重金属之间的相关性不显著;(2)重金属污染严重的功能区磁化率与重金属的相关性较为显著.以城市的工业区、绿化区和菜园最为典型,工业区土壤磁化率与Cu、Pb呈正相关关系,农业区(菜园)土...     

碳修饰钨酸铋光催化降解水体中的邻苯二甲酸酯

以Bi(NO3)3.5H2O、Na2WO4.2H2O为反应物,采用水热法,经由葡萄糖炭化合成了碳修饰Bi2WO6(C-Bi2WO6)催化剂;考察了C-Bi2WO6光催化降解3种邻苯二甲酸酯(PAEs)的催化性能.结果表明:C-Bi2WO6对PAEs的降解效果优于Bi2WO6,特别是在葡萄糖与Na2WO4.2H2O质量比约10∶100条件下得到的催化剂的催化性能最优.与此同时,当PAEs的pH=6时,降解效果最好;而PAEs的浓度也对PAEs的光催化降解有一定的影响.     

植物油中邻苯二甲酸酯含量测定结果的不确定度评定

依据GB/T 21911–2008《食品中邻苯二甲酸酯的测定》,采用GPC净化在线浓缩、气相色谱–质谱法测定植物油中的邻苯二甲酸酯类增塑剂。参照JJF1059–1999《测量不确定度的评定与表示》,以测定花生油中邻苯二甲酸二(2-乙基)己酯(DEHP)为例,对整个测量过程中不确定度的来源进行了分析,并对不确定度各个分量进行了评定和合成,取包含因子k=2(约95%置信概率),花生油中DEHP含量为11.8 mg/kg时,扩展不确定度U=1.2 mg/kg。结果表明,随机效应和曲线拟合是影响邻苯二甲酸酯检测过程中的主要因素。     

食品包装材料中邻苯二甲酸酯检测方法研究进展

介绍邻苯二甲酸酯的性质及其对人体的危害,综述了近几年来食品包装材料中邻苯二甲酸酯的检测方法及样品前处理方法,并对比了其优缺点。展望了食品包装材料中邻苯二甲酸酯分析方法的研究趋势。     

Simultaneous determination of 17 phthalate esters in edible vegetable oils by GC‐MS with silica/PSA‐mixed solid‐phase extraction

A quantified method for the determination of 17 phthalate esters (PAEs) in edible vegetable oil by GC‐MS with the pretreatment of acetonitrile extraction and silica/N‐(n‐Propyl)ethylenediamine‐mixed SPE column was established. By the quantification of internal standard of D₄‐di(2‐ethylhexyl) phthalate, a good linearity range of related 17 PAEs was observed. The correlation coefficient was ranged at 0.994～1.000, and the standard lowest quantified level was 0.05～0.15 mg/L. The spiking recoveries of 17 PAEs were 78.3～108.9% with the relative standard deviations of 4.3～12.1% (n = 6). The method detection limits were 0.1～0.2 mg/kg. Meanwhile, PAEs were determined in 30 plastic buckets of edible vegetable oil from supermarkets in Hangzhou city of China. The survey of 30 oil samples showed di(2‐ethylhexyl) phthalate (DEHP) had the 100% (30/30) detection rate. The levels of diisobutyl phthalate with 86.7% (26:30), di‐n‐butyl phthalate (DBP) with 70% (21:30) and diethyl phthalate with 10% (3:30) were detected. It was worth note that DBP with 16.7% (5:30) samples and DEHP with 10% (3:30) samples were beyond the regular migrating limit, which indicated that more attention should be paid to the PAEs in oil with plastic package.     

洛阳市蔬菜基地土壤中重金属含量抽样分析及评价

为了解洛阳市蔬菜基地土壤中重金属污染状况,对郊区白马寺镇蔬菜基地靠近公路、铁路、社区边和远离这些区域的菜地土壤抽样,采用原子吸收分光光度法测定了样品中的Cu、Zn、Pb、Cd、Cr 5种重金属元素含量,并根据国家土壤环境质量二级标准对检测结果进行单因子污染指数和综合污染指数评价。结果表明,土样中重金属Cu、Zn、Pb、Cd、Cr的平均含量分别为37.09、106.09、50.10、0.56、16.13 mg.kg-1。其中Cu、Zn、Pb、Cr含量均能达到清洁级,而Cd含量在靠近公路边、铁路边和社区边的抽样中明显高,接近或超出国家土壤环境质量二级标准值,在远离交通和社区的抽样中处于清洁级。由综合评价可知,在所采集的11个土壤样品中,4个样处于安全级水平,5个样处于警戒级水平,2个样处于轻度污染状态。可见,交通运输和社区生活是引起土壤重金属污染的重要因素。     

长期施用鸡粪对土壤重金属积累的影响与评价

研究了金华市郊长期施用规模化养殖场鸡粪的蔬菜基地土壤重金属的积累现状.结果表明,该基地土壤重金属(Pb、Cd、Cu、Cr)含量已有一定程度的积累,其中80%大棚土壤已处于污染警戒水平(2级).其中,单一元素Cd污染严重,80%的基地土壤重金属镉含量已达轻度污染程度;其他元素含量虽未超标,但都有一定程度的积累.     

城市灰尘重金属含量对城市土壤重金属的影响--以金华市为例

为系统了解城市重金属污染特性,采集了金华市不同功能区的城市灰尘与城市土壤样品,获得重金属含量,并对数据进行了统计分析。结果表明：（1）灰尘中重金属含量均高于土壤,含量最高的 Mn,平均质量分数为770．62 mg/kg,其次为 Zn,为696．72 mg/kg。土壤中 Mn 元素质量分数最高,为537．60 mg/kg。（2）灰尘、土壤中重金属均为中等变异,且土壤变异程度高于灰尘,说明土壤中的重金属受外界扰动更大。（3）城市灰尘和土壤中 Zn 元素表现为显著正相关,说明其对土壤有影响, Cu、 Pb 和 Mn 表现为正相关, Nb 基本不相关, Cr 为负相关,但相关性均不显著。     

植物油中邻苯二甲酸酯类化合物的一步萃取方法

为实现植物油中邻苯二甲酸酯（PAEs）的现场快速检测,建立了气液微萃取（GLME）技术并与GC-MS检测技术联用实现了植物油中PAEs的一步萃取检测。GLME方法在气流吹扫-微注射器萃取技术的基础上建立而成。此方法定量取0.1 g植物油样品,利用GLME在5 min内完成PAEs的萃取、净化和浓缩,结合内标法确保了结果的准确性。在大豆油、调和油、橄榄油、香油等4种样品中添加200 μg/kg的15种PAEs,基质加标回收率为60.0%~112.3%,相对标准偏差（RSD）为0.9%~28.4%。该法操作简单、方便,准确度高,重现性好,基质干扰少,适用于现场检测和快速检测,对于保障我国食品安全、构建完整的食品安全检测体系具有重大意义。     

Determination of phthalate esters in soil by microemulsion electrokinetic chromatography coupled with accelerated solvent extraction

A novel method using microemulsion electrokinetic chromatography combining accelerated solvent extraction was developed for quantitative analysis of six phthalate esters (PAEs) including dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, benzyl butyl phthalate, bis(2-ethylhexyl) phthalate, as well as dioctyl phthalate. The effect of each individual component within the microemulsions, i.e. oil phase, surfactant and co-surfactant on resolution of the analytes was systematically studied. Baseline separation of six PAEs was achieved within 26?min by using the microemulsion buffer containing a 60?mmol/L borate buffer at pH 9.0, 0.5% v/v n-octane as oil droplets, 100?mmol/L sodium cholate as surfactant and 5.0% v/v 1-butanol as co-surfactant. The purposed accelerated solvent extraction-microemulsion electrokinetic chromatography method was successfully applied to the determination of trace amount of PAEs in soil samples collected from three different fields in areas of Fujian Province and the contents of dimethyl phthalate, diethyl phthalate, dibutyl phthalate, benzyl butyl phthalate, bis(2-ethylhexyl) phthalate and dioctyl phthalate were 0.63-0.68, 0.32-0.63, 2.53-3.96, 0-1.75, 7.32-11.7 and 0-3.46mg/kg, respectively. It was validated that the results were consistent with those obtained by GC-MS method.