柔性配体癸二酸构筑的镍多孔配位聚合物的合成和晶体结构

由硫酸镍和癸二酸(C10H18O4)合成了配合物:[Ni(C10H16O4)(H2O)4].1.5H2O,并通过元素分析、红外光谱、热重分析对其进行表征,用单晶X-射线衍射方法测定了配合物的晶体结构。配合物属于正交晶系,空间群Cmca,晶胞参数:a=0.753820(10)nm,b=1.076 97(2)nm,c=4.130 42(8)nm,晶胞体积:V=3.353 25(10)nm3,晶胞内结构基元数Z=4,分子量Mr=358.02,电子数F(000)=1 528,密度Dc=1.418 g·cm-3,吸收系数μ(Mo Kα)=1.195 mm-1。     

碳酸酐酶的化学模拟——含三(取代吡唑)硼氢根的金属配合物[η3-HB(3-Ar-5-Mepz)3]MX(M=Ni,Cu,Zn,Cd;Ar=2''''-thie,Ph;x=Cl,NO3)的合成和表征

合成了标题所示的一系列新的含三(取代吡唑)硼氢根的金属配合物,均通过元素分析、IR、1H NMR进行表征.配合物[η3-HB(3-(2'-thie)-5-Mepz)3]Zn(NO3)·1/2THF(2c)的晶体结构测定表明,硝酸根是以不对称双齿方式与Zn原子配位(Zn-O(2)键长为0.1966(4)nm,Zn-O(3)键长为0.2463(4)nm);而在镉的类似物{[η3-HB(3-Ph-5-Mepz)3]Cd(NO3)(THF)}(2e)中,NO-3则以双齿方式与Cd原子配位[Cd-O键长为0.2334(3)和0.2356(3)nm].NO-3随金属不同取不同方式配位的现象,为解释锌、镉碳酸酐酶的不同活性(与酶活性中心配位的HCO-3是NO-3的等电子体)提供了进一步的依据.配合物2c和2e均为三斜晶系,P-1空间群,Z=2.2c晶胞参数:a=1.16250(10),b=1.2422(2),c=1.32590(10)nm;α=71.410(10)°,β=73.090(10)°,γ=65.660(10)°;R=0.0755.2e品胞参数:a=1.13030(10),b=1.2099(2),c=1.2607(2)nm;α=102.050(10)°,β=91.780(10)°,γ=93.620(10)°;R=0.0302.     

5-甲基-2-苯基-3-噻吩基-7-噻吩亚甲基-3,3a,4,5,6,7-六氢吡唑并[4,3-c]吡啶的微波合成和结构表征

标题化合物(C22H21N3S2)以3,5-二-(2-噻吩基)-1-甲基哌啶-4-酮、苯肼为原料,乙二醇为溶剂,在微波辐射下合成得到.其结构通过单晶X射线衍射法确定,属三斜晶系,空间群P1,相对分子质量Mr=391.54,晶胞参数a=0.804 14(10)nm,b=2.993 9(3)nm,c=0.851360(11)nm,V=1.956 9(3)nm3,Z=4,晶胞密度Dc=1.329 g/cm3,吸收系数μ=0.284 mm-1,单胞中电子的数目F(000)=824.晶体结构用直接法解出,经全矩阵最小二乘法对原子参数进行修正,最终的偏离因子为R=0.072 7,ωR=0.087 8.     

钼硅酸电荷转移盐的合成、表征和晶体结构

以H4SiMo12O40·nH2O和六甲基磷酰三胺（[（CH3）2N]3PO，简写为HMPA）为原料，合成了分子组成为H4SiMo12O40·5HMPA·2H2O的光敏化合物。红外光谱研究表明，钼硅酸形成电荷转移盐后，其基本的Keggin骨架未变，但其特征振动峰发生了蓝移；光照变色后的漫反射电子光谱图上出现了Mo^Ⅴ→Mo^Ⅵ的IVCT吸收带，表明在光激发下发生了电子转移，ESR研究表明，电子转移处于单电子阶段；晶体结构分析表明，属三斜晶系，空间群P1，a=13.8490(10)×10^-1nm,b=13.9400(10)×10^-1nm,c=22.024(2)×10^-1nm,a=95.770(10)°,β=99.450(10)°,γ=91.510(10)°,V=4168.9(6)×10^-1nm,共收集21390个衍射点，对19037个独立衍射点做全矩阵最小二乘法计算，得可靠性因子R=0.046。     

二硝酸二（辛基己内酰胺）合铀酰（Ⅱ）配合物的合成和结构

在有机溶剂中合成了UO_2[CH_2(CH_2)4CONC_8H_(17)]_2(NO_3)_2(化学式为C_(28)H_(54)N_4O_(10)U),晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数:a=0.8986(2)nm,b=0.9750(2)nm,c=2.3687(4)nm;α=82.70(1)°.β=81.29(2)°,γ=61.67(1)°;V=1.8020(6)nm~3,Z=2,D_c=1.56g/cm~3,R=0.036.配合物中铀酰离子由6个氧原子配位,其中4个来自2个硝酸根,另两个来自2个辛基己内酰胺的羰基.在单胞中,2个配合物分子的4条八原子碳链相互吸引,组成了环状二聚体.     

一种多钒氧酸有机铵盐的水热合成、晶体结构及催化性质研究

本文采用水热技术合成了一种多钒氧酸盐[NH3(CH2)4NH3][H2pip]2[V10O28].6H2O(1,pip=哌嗪),并且通过元素分析、红外、热重、单晶X-射线衍射对化合物1进行了表征。化合物1为单斜晶系,空间群为P21/n,晶胞参数为a=1.229 85(10)nm,b=1.075 10(9)nm,c=1.496 71(12)nm,β=93.947 0(10)°,V=1.974 3(3)nm3,Z=2。晶体结构分析表明,化合物1是由[V10O28]6-阴离子簇、质子化的1,4-丁二胺和哌嗪阳离子以及结晶水构成。有机阳离子和结晶水通过O-H…O和N-H…O氢键相互作用将阴离子连接形成三维结构。     

Bi9P2O18Cl的相变及其可见光催化水产氢(英文)

采用高温熔盐法制备了Bi₉P₂O₁₈Cl单晶。单晶X射线衍射分析表明Bi9P2O18Cl从室温到低温发生晶体到晶体的相变。室温下,该化合物(α相)属于单斜空间群P21/m(11),单胞参数：a=1.149 10(7) nm,b=0.540 64(4) nm,c=1.463 69(9) nm,β=93.741(6)°,V=0.907 38(10) nm³;而在100 K下,该化合物(β相)属于单斜空间群P2₁/n(14),单胞参数：a=1.790 56(4) nm,b=0.538 870(10) nm,c=1.915 57(4) nm,β=103.693(2)°,V=1.795 76(6) nm³。另外,采用高温固相反应法,合成了高纯的Bi₉P₂O₁₈Cl粉末样品,该样品展示了较好的光催化产氢性能,产氢量可达33.69μmol·g^-1·h^-1。     

一种新的有机胺为模板剂的稀土硫酸钐合成，结构表征以及荧光性质

本文采用正丁醇与水的混合溶剂合成一种新的以有机胺为模板剂的硫酸钐盐:[C2N2H10]1.5[Sm(SO4)3(H2O)].2H2O(1),并通过X-射线衍射、红外、热重及元素分析对其进行了表征。该化合物晶体属于单斜晶系,P21/c空间群。其中a=0.65515(9)nm,b=2.648 3(4)nm,c=0.996 15(13)nm,β=104.067 0(10)°,V=1.676 5(4)nm3,Z=4。晶体结构分析显示化合物1中的波浪形层状结构由SmO9多面体与SO4多面体构成,同时非配位水与乙二胺通过氢键连接相邻的两个层。化合物1具有较强的荧光。     

二(1-烯丙基)咪唑二异硫氰酸铜的合成、结构和电化学性能

合成了配合物Cu(Aim)2(NCS)2(Aim为1-烯丙基咪唑),并用X射线单晶衍射仪测定了其晶体结构。晶体属三斜晶系,P1空间群,晶胞参数为:a=0.8490(17)nm,b=1.1596(2)nm,c=1.9568(4)nm,α=74.15(3)°,β=87.44(3)°,γ=76.23(3)°,V=1.8008(6)nm3,Z=4,Dc=1.461 g.cm-3。最后精修结果为:R1=0.065 4,wR2=0.170 9。在配合物结构中每个Cu(Ⅱ)原子分别与2个1-烯丙基咪唑N原子、2个异硫氰酸基团N原子进行配位,形成了一个平面四边形构型。配合物的循环伏安图显示了一对具有扩散控制特征的准可逆氧化还原峰。大的电子转移速率常数(ks=6.12 s-1)表明配合物与电极表面之间电子传输良好的便利性。     

含吡啶基的EDT-TTF的合成、结构及性质研究

以亚磷酸三乙酯为偶合剂,得到两个吡啶基修饰的四硫富瓦烯衍生物1和2。利用1H NMR、MS和单晶X-衍射对化合物进行表征,化合物1属单斜晶系,空间群P21/c,其晶胞参数为a=0.4261(1)nm,b=1.2291(1)nm,c=2.8556(3)nm,Z=4,V=1.4935(3)nm3,Dc=1.653 g/cm3,F(000)=760,R=0.043,!R=0.0827(I>2σ(I))。化合物1和2的电化学性质表现出TTF体系特有的两对氧化可逆的单电子峰,与其他含吡啶基团的TTF衍生物的电化学性质相类似,是一类新的电子给体。