Turbo flow在线净化-超高效液相色谱-串联质谱法检测水果中5种咪唑类农药残留

建立了Turbo flow （TF）在线净化-超高效液相色谱-串联质谱同时检测水果中吡咪唑、咪唑烟酸、咪鲜胺、咪唑嗪和咪唑菌酮等5种咪唑类农药的方法。以饱和氯化钠溶液溶解样品,乙腈提取,蒸干,乙腈-水（1：1,v/v）溶液定容后进入Turbo flow-超高效液相色谱-串联质谱系统分析,外标法定量。对影响TF净化的条件如TF色谱柱、流动相、洗脱溶液、洗脱速率等进行了优化。在优化的实验条件下,以Turbo flow C18 （50 mm×1.0 mm）为净化柱,Hypersil GOLD aQ （100 mm×2.1 mm）为分析柱,乙腈和5 mmol/L甲酸铵溶液（含0.1%（v/v）甲酸）为流动相进行梯度洗脱,在电喷雾正离子选择反应监测模式下进行检测。结果表明,各目标化合物在0.0075~0.75 mg/L范围内线性关系良好（相关系数均大于0.99）,定量限为0.005 mg/kg。对实际样品分别加标0.005、0.01、0.05和0.5 mg/kg,回收率为71.2%~122.4%,相对标准偏差（RSD）为0.5%~8.9%。该方法简便、快速,结果准确可靠,适用于水果中5种咪唑类农药残留的检测。     

超高效液相色谱-串联质谱法测定热带水果中杀虫双残留

采用改进的QuEChERS方法,结合超高效液相色谱-串联质谱法（UPLC-MS/MS）,建立了热带水果中杀虫双残留的测定方法。热带水果经含1%（v/v）乙酸的乙腈溶液二次提取,200 mg N-丙基乙二胺（PSA）、100 mg C18、300 mg MgSO₄和500 mg柠檬酸氢二钠净化。采用CAPCELL CORE PC亲水色谱柱进行分离,在负离子多反应监测（MRM）模式下检测,外标法定量。结果表明,杀虫双在0.1~10.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r²）为0.9993,检出限和定量限分别为0.015 μg/kg和0.05 μg/kg,加标回收率为81.0%~88.3%,相对标准偏差（RSD）为3.9%~6.2%。该法净化效果好,灵敏度高,适于热带水果中杀虫双残留的快速定性和定量分析。     

分散固相萃取-离子色谱质谱法测定水果和蔬菜中的草甘膦残留量

建立了离子色谱-质谱(IC-MS)联用法检测水果和蔬菜中的草甘膦含量的方法。水果和蔬菜样品中的草甘膦经水匀浆提取后,以分散固相萃取法进行样品净化,提取液过0.22μm水相滤膜,离子色谱-质谱联用仪检测,外标法定量。同时对样品净化方式,离子色谱-质谱连接方式,喷雾温度和锥孔电压等条件进行了优化。结果表明:草甘膦在0.01~0.2 mg/L范围内线性良好,相关系数为0.992,检出限(以信噪比S/N≥3计)为0.03 mg/kg,定量限(以信噪比S/N≥10计)为0.1 mg/kg。在0.1,0.2,0.5 mg/kg 3个添加水平下,加标回收率在80.5%~108.5%之间,相对标准偏差RSD(n=10)为6.2%~12%。该方法可用于水果和蔬菜中草甘膦残留量的日常检测。     

气相色谱-质谱法测定植物源性食品中残留的联苯菊酯

建立了气相色谱-质谱检测8种植物源性食品中联苯菊酯残留量的方法。粮谷类样品采用乙腈提取、凝胶渗透色谱（GPC）结合Florisil固相萃取柱净化;蔬菜类样品采用乙酸乙酯提取、Florisil固相萃取柱净化,然后采用气相色谱-质谱测定,选择离子监测模式检测。方法的检出限为5 μg/kg（S/N=10）;在0.005～0.5 mg/L范围内呈现良好的线性关系,相关系数为0.9999;在0.005,0.04和0.1 mg/kg 3个添加水平下,联苯菊酯的添加回收率在74%～99%之间,相对标准偏差(RSD)小于13%。该方法灵敏度高,净化效果良好,能有效地消除复杂基质带来的干扰,可以作为日常样品中联苯菊酯残留量的检测和确证方法。     

固相萃取-高效液相色谱法测定果蔬中异菌脲残留量

建立了固相萃取-高效液相色谱法测定果蔬中异菌脲残留量的方法。样品用乙腈提取,C18固相萃取柱净化,甲醇-水(70:30,V/V)为流动相,经C18液相色谱柱分离,DAD紫外检测器(218 nm)检测。结果表明:异菌脲在0.1~2.0 mg/L范围内线性关系良好(R2=0.9998),方法定量限(以S/N=10计)为0.05 mg/kg,在0.05,0.1,0.5 mg/kg添加水平下的加标回收率范围为81.3%~98.3%,相对标准偏差(n=6)为3.9%~8.9%。方法适用于大多数水果、蔬菜中异菌脲残留量的测定。     

高效液相色谱-串联质谱法测定水果中残留的烯唑醇

建立了水果中烯唑醇残留量的高效液相色谱-串联质谱（LC-MS/MS）测定方法。样品采用丙酮-正己烷液液振荡提取,经分散固相萃取（DSPE）净化后,采用ODS-C18柱为分离柱,以乙腈-0.1％甲酸溶液为流动相,采用液相色谱-串联质谱(ESI)多反应监测（MRM）正离子模式测定,外标法定量。烯唑醇在0.002～0.2 mg//L质量浓度范围内线性关系良好,方法定量下限（LOQ）为0.001 mg/kg。在0.005～0.1 mg/kg之间的3个添加浓度水平下,添加回收率为78.8 %~108.0 %,相对标     

气相色谱/质谱测定皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂的残留量

建立了同时测定皮革及其制品中12种乙二醇醚类有机溶剂残留量的气相色谱/质谱-选择离子监测方法。以乙酸乙酯为萃取溶剂,在45℃下超声萃取皮革及其制品中的乙二醇醚类有机溶剂,萃取液经固相萃取柱净化后进行气相色谱/质谱-选择离子监测法测定,外标法定量。在信噪比（S/N）=3的条件下,乙二醇单乙醚（EGEE）的检出限为0.10 mg/kg,其余11种乙二醇醚类有机溶剂的检出限均小于0.05 mg/kg。在3个加标水平下,该方法的平均加标回收率为81.2%~95.5%,相对标准偏差（RSD）为1.4%~6.6%（n=9）。该方法简便快捷,灵敏度高,检出限远远低于欧盟法规《化学品的注册、评估、授权和限制》（REACH）的限量要求,适用于皮革及其制品中乙二醇醚类有机溶剂残留量的测定,为制定相关检测标准提供了参考。     

GC-MS法测定粮谷及油料中55种有机磷农药残留量

采用ASE-300快速溶剂萃取仪提取样品中农药残留量,提取液经二氯甲烷液-液分配、凝胶色谱柱（GPC）净化,固相萃取柱（活性炭）再净化,浓缩定容后,用气相色谱-质谱仪（GC-MS）测定,外标法定量.采用选择离子检测进行阳性确证.选择玉米、糙米、大豆、花生为实验样品、敌敌畏等55种农药添加水平在0.5～2.00 mg/kg时,该方法回收率为68%～117%;精密度为4.04%～11.76%;方法测定低限为0.005～0.100 mg/kg,各项指标均满足有关要求.     

固相萃取-高效液相色谱法同时测定水果中4种植物生长调节剂

建立了固相萃取-高效液相色谱(HPLC)法同时测定水果中6-苄基腺嘌呤、噻苯隆、氯吡脲和烯效唑4种植物生长调节剂的方法。水果样品经乙腈提取,氨基固相萃取小柱净化后,于HPLC紫外检测器变波长检测。对6种水果进行添加回收试验,在0.04~0.4 mg/kg添加水平下,方法的回收率为73.1%~102.7%,相对标准偏差为0.8%~12%,方法的检出限(LODs)为0.005~0.01 mg/kg,定量限(LOQs)为0.015~0.03 mg/kg。     

高效液相色谱-三重四极杆质谱法测定克氏原鳌虾中多菌灵残留

建立了高效液相色谱-三重四极杆质谱测定克氏原鳌虾中多菌灵的新方法。样品在碱性条件下经乙酸乙酯提取,离心,上清液经旋转蒸发浓缩并复溶后采用混合型阳离子（MCX）萃取小柱富集净化。以乙腈和水为流动相,采用C18色谱柱进行梯度洗脱分离。在电喷雾正离子源下,采用多反应监测模式检测。结果表明：多菌灵在0.5~50.0 μg/L范围内线性关系良好,相关系数（r²）为0.9985。多菌灵的检出限和定量限分别为0.25 μg/kg和0.50 μg/kg。当加标水平为0.5、1.0、5.0和50.0 μg/kg时,加标回收率为83.9%~105.5%,相对标准偏差为1.1%~3.2%（n=6）。该方法能简单、有效地检测出克氏原鳌虾中多菌灵的残留量,且稳定性好,结果可靠。     

气相色谱/质谱法测定食品中甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留

建立了一种专属、灵敏的气相色谱-质谱分析方法,用于检测水果、蔬菜、饮料、粮谷类、坚果类和肉、蛋、奶类等多种类型食品中嘧菌酯、醚菌胺、嘧蟎酯、氟嘧菌酯、醚菌酯、Z-苯氧菌胺、E-苯氧菌胺、肟醚菌胺、啶氧菌酯、唑菌胺酯和肟菌酯等11种甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂残留量。对于不同类型的样品,使用不同有机溶剂对甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂进行超声波提取,经凝胶渗透色谱对样品提取液进行净化、富集,采用气相色谱-质谱法以选择离子监测模式进行定性,外标法定量。上述各种杀菌剂在0.05~5.0 mg/kg浓度范围内呈线性,相关系数r>0.99。在空白样品中,添加甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂的回收率在60.3%~120.0%之间,精密度(RSD)为1.54%~13.41%。各组分检出限均在0.002~0.015 mg/kg之间。     

水果蔬菜中多种杀菌剂的基质固相分散液相色谱测定方法研究

采用基质固相分散(MSPD)代替液液分配和固相萃取,从蔬菜水果中提取、净化10种常用杀菌剂农药残留,用C18硅胶交联剂作为固相吸附剂,乙酸乙酯作为洗脱液,用HPLC/PDA和LC-MS进行分析检测。10种杀菌剂在0.5~5 mg/kg含量的添加回收率在65%~110%之间,相对标准偏差小于10%,使用HPLC、PDA和LC-MS的检出限分别在0.02~0.2 mg/kg和0.002~0.01 mg/kg之间。该方法节省溶剂,提取和净化一步完成,适用于新鲜水果和蔬菜中10种杀菌剂的残留分析。     

固相萃取–气相色谱–负化学源质谱法检测水果和蔬菜中的毒杀芬

采用改进的分散固相萃取(QuEchERs)法对样品进行前处理,建立水果和蔬菜中毒杀芬残留的气相色谱–负化学电离源质谱(GC–NCI–MS)检测方法。样品中的毒杀芬由正己烷提取,经吸附剂PSA+GCB净化,在GC–NCI–MS的选择离子扫描模式下进样分析。毒杀芬的色谱保留时间在12.5~18.0 min区间内,采用面积归一化法积分,外标法定量。毒杀芬质量浓度在0.050~2.000 mg/L范围内与色谱峰面积呈良好的线性关系,相关系数r=0.999 1。分别以蓝莓、黄桃、菠菜为基质,在0.025,0.050 mg/kg添加水平下,毒杀芬的回收率为107.2%~118.1%,测定结果的相对标准偏差为5.5%~8.8%(n=6),定量限为0.025 mg/kg。该方法检测快速,适用于水果和蔬菜中毒杀芬残留的日常检测。     

顶空气相色谱法快速测定肉及肉制品中乙烯利的残留量

利用乙烯利在碱性水溶液中受热能够快速分解成乙烯的特性,建立了顶空气相色谱法快速测定乙烯利在肉及肉制品中残留量的方法。在样品中添加碱液后恒温加热,吸取顶空瓶中的上层气体,采用石英毛细管色谱柱分离,氢火焰离子化检测器测定。该方法的检测限为0.01mg/kg,回收率为90.9%～96.0%,相对标准偏差为3.5%～8.5%。适用于猪肉、牛肉、鸡肉等肉及肉制品中乙烯利残留量的检测。     

QuEChERS-液相色谱-串联质谱法同时测定果蔬中16种农药残留

建立了果蔬中吡虫啉、咪鲜胺、苯醚甲环唑、嘧菌酯、噻虫嗪等16种常见农药多残留的液相色谱-串联质谱(LC-MS/MS)分析方法。以乙腈为提取剂,样品经高速匀浆方法提取后,提取液采用液-液萃取静置分层,取上清液进行净化处理。比较了石墨化碳-氨基复合固相萃取与QuEChERS两种不同净化技术的净化效果,最终确定采用QuEChERS方法为净化手段。即提取液经装有150 mg N-丙基乙二胺(PSA)填料、900 mg无水硫酸镁的净化管净化,除去样品中大部分的色素及有机酸等干扰基质,再经LC-MS/MS分析,有效地降低了样品中的复杂基质所带来的背景干扰。加标水平为5、10、20 μg/kg时,16种农药的平均回收率为75%~111%,相对标准偏差小于16%。16种农药的检出限为0.2~5 μg/kg。采用LC-MS/MS定性分析、基质匹配标准曲线法定量分析,线性关系和回收率结果均令人满意。实验证明,建立的QuEChERS净化与LC-MS/MS相结合的检测方法具有快速、准确、灵敏度高等优点,能够准确测定果蔬中16种农药残留。     

基于细菌纤维素的毛细管电泳法同时测定果蔬中3种苯并咪唑类杀菌剂

建立了高效毛细管电泳同时测定果蔬中3种常见的苯并咪唑类杀菌剂(甲基硫菌灵、多菌灵和苯菌灵)的分析方法。以细菌纤维素(BC)为电泳缓冲液添加剂来提高毛细管电泳的分离能力。系统考察了检测波长、缓冲液离子强度、缓冲液pH、分离电压及BC添加量对3种苯并咪唑类杀菌剂分离效果的影响。最终的优化条件:H3BO3/Na2B4O7缓冲液(4 mmol/L,pH 9.0);BC添加质量分数0.3%;运行电压15 kV;分离柱温25℃;检测波长275 nm。3种苯并咪唑类杀菌剂在8 min之内可实现基线分离及准确定量。结果显示:3种苯并咪唑类杀菌剂在各自线性范围内线性关系良好,相关系数(r2)≥0.997;检出限为5.0~10.0μg/L;保留时间及峰面积的日间相对标准偏差(n=5)分别为0.82%~1.0%和2.4%~2.9%。该法用于葡萄、番茄及黄瓜中3种苯并咪唑类杀菌剂的测定,加标回收率为93.5%~103.0%,RSD≤8.0%。该法可作为果蔬中甲基硫菌灵、多菌灵和苯菌灵同时检测的有效手段。     

气相色谱法对水果样品中三碘苯甲酸残留的测定

分别选取了苹果、梨等6种水果基质,样品经1%硫酸酸化,用二氯甲烷提取,提取液蒸干后用三甲基硅重氮甲烷进行甲酯化衍生,经弗罗里硅土固相萃取柱净化后上机测定.采用气相色谱,程序升温,电子捕获检测器测定,保留时间定性,外标法定量.优化了衍生条件,并对方法的灵敏度、准确度、精密度和回收率进行了实验,三碘苯甲酸的检出限可达0.000 8 mg/kg,方法在0.01 ～20 mg/L范围内线性关系良好.各浓度水平的添加回收率为63% ～107%,相对标准偏差为1.8% ～9.3%.建立的方法符合国家标准对食品中农药残留测定的要求,可用于对食品安全的监测.     

Determination of thiabendazole in orange juice and rind by liquid chromatography with fluorescence detection and confirmation by gas chromatography/mass spectrometry after extraction by matrix solid-phase dispersion

A method was developed for the determination of thiabendazole (TBZ) in orange juice and rind based on matrix solid-phase dispersion (MSPD). TBZ was extracted with ethyl acetate and the extract was subsequently cleaned up on a solid-phase extraction column. Fungicide residues were determined by liquid chromatography with fluorescence detection. Recoveries through the method ranged from 87 to 97% with relative standard deviations < or = 11%. The detection and quantitation limits were 0.15 and 0.50 microg/kg, respectively. The confirmation of TBZ residues in positive samples was performed by solid-phase microextraction followed by gas chromatography with mass spectrometric detection using selected ion monitoring. The developed method was applied to determine TBZ levels in commercial orange juices and in juice and rind of fresh oranges. The influence of storage and washing of fruits on TBZ residues was also studied.