N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺存在下甲基丙烯酸甲酯的自由基聚合

测定了在N-甲基-N-(2-羟乙基)-对-甲苯胺(HMT)存在下,MMA以过氧化物引发的聚合速率和聚合表观活化能.发现HMT对BPO、LPO引发的MMA聚合有促进作用,提高聚合速率.由聚合物端基分析证实了含有HMT的碎片,表明由芳叔胺HMT与BPO反应产生的自由基能引发单体聚合,BPO-HMT引发聚合为一氧化还原引发聚合.     

六次甲基四胺与溴代丙烯加合物的晶体结构

我们对六次甲基四胺(HMT)加合物的研究早感兴趣。为探讨Sommelet反应机理,我们证实氯化苄与HMT加合物为季胺盐阳离子[(CH_2)_6N_4·CH_2C_6H_5]~ 与Cl~-交错堆积组成的离子晶体。晶体中与四配位N联结的C-N键长有明显的增长效应。本文为其平行的工作。实验HMT与溴代丙烯加合物晶体的制备0.8g HMT溶于30 mL 1∶1三氯甲烷-丙酮,滴入0.7mL溴丙烯,待有细小晶体析     

新型钌催化剂用于葡萄糖加氢反应

通过超声波辅助浸渍法将Ru3 负载于膨胀石墨载体上;以六次甲基四胺(HMT)为配合剂制备RuCl3-HMT配合物并进行相应的负载,再经KBH4还原制备了新型钌催化剂.采用XRD、ICP-AES、HRTEM等表征方法考察了所制的钌催化剂和RuCl3-HMT配合物的结构形貌和物理性质.结果表明,加入HMT的钌催化剂活性组分粒径更小,分散度更高,从而提高了催化剂的催化活性.在液相葡萄糖加氢制山梨醇反应中,该催化剂显示了高的加氢催化性能.     

Facile synthesis and characterization of uniform CdS colloidal spheres

Uniform CdS colloidal spheres have been successfully synthesized via a simple hydrothermal method.X-ray diffraction(XRD) analyses indicate that the products exhibit a hexagonal structure.Scanning electron(SEM) and transmission electron microscopy (TEM) are used to characterize CdS colloidal spheres.The final size of the spheres may be selected from a range of 71±2 nm to approximately 181±5 nm by changing the amount of polyvinylpyrrolidone(PVP) and hexamethylenetetramine(HMT).The CdS colloidal spheres are not obtained in the absence of either of the capping agents.A synergistic effect between HMT and PVP is proposed to be crucial for the formation of colloidal spheres.     

纳米结构ZnO在TiO_2薄膜上的电化学沉积及其表征

在三电极体系中,以硝酸锌水溶液作为电解液,采用阴极还原电沉积法成功实现了一维纳米结构ZnO阵列在TiO2纳米粒子/ITO导电玻璃薄膜基底上的沉积,并通过XRD、SEM、EDS和PL光谱等方法对样品进行了表征.重点研究了薄膜基底、电解液浓度、沉积时间、六次亚甲基四胺(HMT)的引入对ZnO沉积及其发光性质的影响.结果显示:与ITO玻璃基底相比,ZnO更易于在TiO2纳米粒子薄膜上实现电化学沉积.ZnO属于六方晶系的铅锌矿结构,并且沿着c-轴方向表现出明显的择优化生长,以形成垂直于基底的ZnO纳米棒阵列.延长沉积时间、增加电解液浓度和引入一定量的HMT等均对ZnO的生长有促进作用,进而使其纳米棒的结晶度和取向程度提高,进而解释了所得的薄膜分别约在375和520nm处表现出ZnO的强而窄的带边紫外光发射峰和弱而宽的表面态绿光发射带.     

THE EFFECTS OF N-2-HYDROXYETHYL-N-METHYL-p-TOLUIDINE ON METHYL METHACRYLATE RADICAL POLYMERI-ZATION AND ACRYLONITRILE PHOTOINDUCED POLYMERIZATION

The effects of N-2-hydroxyethyl-N-methyl-p-toluidine (HMT) on MMA polymerization using organic peroxide as an initiator and on AN photoinduced polymerization have been investigated respectively. The kinetics of polymerization and the overall activation energy of polymerization were determined. Based on kinetics study and the end group analysis of the polymer obtained by UV spectrum method, the initiation mechanism is proposed.     

六次甲基四胺与氯化苄加合物的晶体结构

六次甲基四胺(HMT)与氯化苄加成所得的Sommelet反应中间产物的单晶样品用SYNTEX R3型四圆衍射仪,以θ/2θ扫描方式收集了2677个衍射数据并进行了结构分析.晶体属空间群P2₁2₁2₁.晶胞参数α=7.692(1)Å,b=18.405(3)Å,c=19.059(3)Å,晶胞中含八个G₆H₅CH₂Cl·N₄(CH₂)₆.经PL,K,B及吸收因子的校正得绝对强度.全部非氢原子坐标的初始参数由SHELXTL直接法程序所得的E图导出.对坐标及热参数经六轮块矩阵最小二乘法修正,再加入氢原子修正两轮后得一致性因子R₁=0.040,R₂=0.032(加权).结构分析证实,此Sommelet反应中间物由季胺盐阳离子与氯离子所组成.在晶体中观察到苄基与HMT中N^*直接键连,并导致HMT中N^*—C^*键有极显著的键长增长效应,而与N^*—C^*邻接的C^*—N键则有所增强.由此预期当此加合物水解时,N^*—C^*弱键首先瓦解是较合理的.     

Nitrogen-doped hierarchical porous carbon derived from metal–organic aerogel for high performance lithium–sulfur batteries

Nitrogen-doped three-dimensional(3 D) porous carbon materials have numerous applications due to their highly porous structures, abundant structural nitrogen heteroatom decoration and low densities. Herein,nitrogen doped hierarchical 3 D porous carbons(NHPC) were prepared via a novel metal–organic aerogel(MOA), using hexamethylenetetramine(HMT), 1,3,5-benzenetricarboxylic acid and copper(II) as starting materials. The morphology, porous structure of the building blocks in the NHPC can be tuned readily using different amount of HMT, which makes elongation of the pristine octahedron of HKUST-1 to give rise to different aspect ratio rod-like structures. The as-prepared NHPC with rod-like carbons exhibit high performance in lithium sulfur battery due to the rational ion transfer pathways, high N-doped doping and hierarchical porous structures. As a result, the initial specific capacity of 1341 m A h/g at rate of 0.5 C(1 C = 1675 m A h/g) and high-rate capability of 354 m A h/g at 5 C was achieved. The decay over 500 cycles is 0.08% per cycle at 1 C, highlighting the long-cycle Li–S batteries.     

茂金属聚乙烯的支化非均匀性与结晶形态

以美国Exxon公司生产的茂金属短支链聚乙烯 (SCBPE)为研究对象 ,用DSC热分级方法研究了不同支链含量聚乙烯的支化非均匀性 ,并用TEM表征茂金属聚乙烯在不同条件下熔体结晶的形态 .SCBPE经逐步结晶分级后 ,其DSC熔融曲线出现多峰 ,表明茂金属SCBPE仍具有很大的非均匀性 .支链含量愈高 ,熔点愈低 ,非均匀性增加 .SCBPE的晶体形态随平均支链含量的增加片晶厚度减小 ,片晶尺寸分布增加 ;含量较低时 ,SCBPE在不同温度下均生成球晶结构 .随结晶温度的降低支链含量较多的分子也能参与结晶 ,故生成的片晶厚度减小 .从相分离的熔体中结晶 ,大尺度的片晶集聚体间的分离和小尺度的片晶之间相分离同时存在 .     

原位还原法制备SBA-15介孔分子筛负载纳米银颗粒

利用一种温和的还原剂六亚甲基四胺(HMT)通过一步合成的方法制备了介孔Ag/SBA-15分子筛, 采用粉末X射线衍射(XRD)、透射电镜(TEM)和氮气吸附/脱附等手段对样品进行了表征. 样品的比表面积为525 m²/g, 平均孔径为5.4 nm. 用XPS、广角XRD和高分辨TEM等手段证实样品中的银为金属态的纳米颗粒. 研究结果表明, 以六亚甲基四胺为还原剂通过原位还原的方法能使银纳米颗粒较好地分散到介孔材料的孔道中.     

β-Mo_2C和Ni_3Mo_3N/β-Mo_2C的制备及其甲烷化反应性能研究

通过焙烧钼酸铵和六次甲基四胺(HMT)生成的络合物,制备β-Mo_2C。在此基础上加入Ni助剂制备了Ni_3Mo_3N/β-Mo_2C双金属碳化物催化剂。采用XRD、SEM、HRTEM、低温氮吸附、元素分析等方法对催化剂进行了表征,考察了其合成气甲烷化反应性能。结果表明,β-Mo_2C有较高的CO转化率,但CO转化率和CH_4选择性分别从第10h的75.93%和36.79%降低到了第100h的67.41%和33.54%。因此,β-Mo_2C活性不够稳定且CH_4选择性较低。而Ni助剂的加入显著提高了催化剂的甲烷化活性及稳定性,使CO转化率和CH_4选择性分别从第10h的83.15%和46.64%升高到了第100h的92.51%和57.23%。这是因为Ni助剂的加入有助于生成Ni_3Mo_3N,新生成的Ni_3Mo_3N有利于甲烷化反应。     

SCIENCE IN CHINA (SCIENTIA SINICA) Series B SUBJECT INDEX TO VOLUME 32 (1989)

Ch划的劳欢即Crystal structure of the Adduet of Deeavanadateand Hexamethylenetetramine{IHMT·H十(v尹,)卜H+·HMT]·ZIHMT·CH卯HJ+·2(H子。)·12H户}…PANZuo-hua et al.几lA Stoiehiometric DisPlaeement Model ofsolute AdsorPtion in Liquid-Solid System6石NGX动.duetal.llTarnish and Protection ofsilverE吮Posit —Mechanism and Method…,··……FANGJ功gh et al.(23Studies onthe PolarograPhieAdsor’Ptive ComPlex Wave of Rare Earth一Erioehrome AzurofB(川升乙弓NG Zh朗一改et司.(33Sol…     

费-托合成制液态烃研究进展

天然气先转化为合成气, 再经F ischer-Trop sch 反应合成液体烃类(GTL ) 是近年来天然气转化利用研究的主流。Shell、Sasol、Exxon、Syntroleum 等公司都分别开发了各自的GTL 专利技术。GTL 产品中液体燃料基本上由直链烷、烯烃组成, 具有无硫、无氮、无金属、无芳烃等特点, 是对环境友好的燃料油和化学品。由于合成气生成技术、F-T 合成催化剂和反应工艺的不断改进, 用GTL 技术开发利用边远地区和分散的中小气田的天然气资源在价格上已能和原油竞争。本文对F-T 合成催化剂、反应器及GTL 技术发展动态等方面做了综述, 讨论了其今后的发展趋势, 并指出在我国开展GTL 技术研究的必要性。     

水热法制备ZnO二维周期有序孔结构薄膜

在由溶胶-凝胶法制备的纳米ZnO薄膜衬底上,以Zn(NO3)2.6H2O和六亚甲基四胺(HMT)等摩尔浓度配制成前驱体溶液,在单层聚苯乙烯(PS)微球模板辅助下,采用水热法制备了具有规则多孔结构的ZnO薄膜。探讨了PS微球作为模板对ZnO纳米棒生长的限制作用以及柠檬酸钠在水热制备方法中对晶体生长的影响。利用扫描电子显微镜(SEM)和X射线衍射(XRD)表征了水热反应后所得二维有序ZnO膜表面形貌和取向性,测量了ZnO薄膜的光致发光(PL)光谱并研究其相应机理。     

Ni/Mo/N催化剂合成及其在噻吩存在体系下苯加氢反应中的应用(英文)

Ni/Mo/N间隙型催化剂具有高的加氢活性及良好耐硫性, 可应用于煤液化油加氢精制高性能喷气燃料. N原子由于只占据晶格间隙位置, 在进入Ni/Mo过程中会因不占据晶格中的特定晶位, 容易从金属晶格溢出导致无法形成稳定的Ni/Mo/N间隙型催化剂. 为此, 本文利用前驱体晶型控制的方式来实现Ni/Mo/N催化剂合成. 采用络合物分解一步法, 考察了不同结晶过程和老化时间对合成的Ni/Mo/N催化剂用于苯加氢反应活性影响, 并采用X射线衍射、X射线光电子能谱和透射电镜-能量色散X射线光谱对催化剂结构组成进行表征. XRD分析结果显示, 钼酸铵[(NH4)6Mo7O24·4H2O]、乙酸镍[Ni(CH3COO)2·4H2O]和六亚甲基四胺(HMT)添加顺序、结晶过程和老化时间直接影响催化剂组成, 并决定Ni/Mo/N晶相的形成. 结晶过程慢速搅拌速度和短老化时间有利于合成含Ni2Mo3N, Mo2C和Ni晶相的高活性Ni/Mo/N间隙型催化剂, 使苯加氢制环己烷模型反应苯的最大转化率达93%, 环己烷选择性为100%. 含0.01 wt%噻吩的存在使苯转化率由72%降至50%, XPS分析结果表明, 催化剂表面形成的MoS2是催化剂活性降低的重要因素.     

合成ZnO纳米阵列及刺突状CuO/ZnO异质结

采用低温水热法在掺氟SnO₂ (FTO)导电玻璃表面制备ZnO纳米阵列, 研究了前驱体溶液浓度摩尔配比对ZnO纳米阵列形貌、光学性能及其生长机理的影响. 研究发现, 随着前驱体溶液浓度摩尔配比的增加, ZnO纳米阵列形貌及光学性能也随之变化. ZnO纳米阵列高度逐渐降低, ZnO纳米阵列直径和光学带隙值大体上出现先增大后降低的趋势. 而当前驱体溶液(Zn(NO₃)₂:环六亚甲基四胺(HMT, C₆H₁₂N₄))浓度摩尔配比为5:5时, 其光学禁带值(3.2 eV)接近于理论值. 结果显示制备ZnO纳米阵列的最优浓度摩尔配比为5:5. 随后选用最优浓度摩尔配比下制备的ZnO纳米阵列为基底, 通过一种两步溶液法成功在其表面制备刺突状CuO/ZnO异质结.从场发射扫描电镜(FE-SEM)结果中可以清楚看见, 大量的CuO纳米粒子沉积在ZnO纳米阵列表面形成刺突状异质结结构.研究发现该CuO/ZnO纳米异质结相对于纯ZnO纳米阵列在紫外光下光催化性能明显增加. 最后, 讨论了CuO/ZnO纳米异质结光催化机理.     

聚醋酸乙烯类梳型分散剂的制备与表征

颜料在工业生产和人们的日常生活中起着重要的作用.由于颜料颗粒具有较大的比表面积和较高的比表面能,是热力学不稳定体系,当分散在介质中时容易发生团聚,影响其特性的发挥[1],因此需加入分散剂使其在分散介质中稳定分散.     

锂空气电池高容量长寿命Co3O4纳米空心球阴极催化剂

以六水合硝酸钴（Co(NO₃)₂·6H₂O）、六次甲基四胺（HMT）、蔗糖、柠檬酸钠（Na₃C₆H₅O₇）为原料,140 ^oC下水热碳化处理即得反应前驱物,经煅烧处理后,可得多孔Co₃O₄纳米空心球. 锂空气电池Co₃O₄/SP阴极催化剂具有优异的循环寿命性能,这归因于Co₃O₄空心球的纳米颗粒构成、较高比表面积的多孔结构,为电池反应提供了大量的反应位点,为充放电产物提供了足够的存储空间.     

金属纳米粒子/聚合物体系的稳定性及其机理

金属纳米粒子由于其小的尺寸和大的比表面积等特点,使其具有独特的热性能、电性能、磁性能和光性能,以及很强的团聚趋势.因此金属纳米粒子是否被稳定在纳米尺度内,是它们能否表现出独特性能的关键.本文综述了非离子聚合物、聚电解质、两亲聚合物、双亲水聚合物、树状聚合物对金属纳米粒子的稳定作用及其稳定机理的研究进展.     

芳香性:历史与发展

芳香性是有机化学领域的重要概念,芳香性化合物通常具有特殊的稳定性.探究分子的芳香性不仅可以帮助我们更好地理解其稳定的本质,还可以预测和构建稳定或去稳定的分子骨架.开展芳香性研究,必须从芳香性的内涵与判定方法入手.主要介绍芳香性的起源、定义、相关的理论和实验判据,并将芳香性加以分类,以实例进一步分析芳香性的研究方法和研究内容.