单光子电离质谱法在线分析牙膏中的香精物质

在无需样品前处理的条件下,建立了直接进样单光子电离飞行时间质谱在线分析牙膏样品中香精物质的方法。本方法采用石英毛细管直接将样品导入质谱仪电离区,优化了电离区气压条件,并利用香精标准品的特征质谱信号对牙膏样品中香精成分进行了快速、准确鉴定,单个样品分析仅需0.5 min。将本方法应用于模拟刷牙过程中挥发性香精的在线、原位监测,考察了水含量对牙膏香精挥发过程的影响。结果表明,直接进样单光子电离飞行时间质谱法能够实时监控刷牙过程中挥发香精的成分与浓度,可以应用于其他样品如食品、化妆品中香精成分的分析。     

芦丁、金丝桃甙、槲皮甙和异槲皮甙的毛细管电泳分离及测定

提出了一种利用毛细管电泳法分离并测定芦丁、金丝桃甙、槲皮甙和异槲皮甙的方法.研究了缓冲溶液pH和浓度、分离电压和进样时间对分离的影响,在优化的条件下,20 min内实现了4种物质的良好分离.方法用于分析模拟样品,得到令人满意的结果,有望用于实际样品分析.     

电泳芯片结构和芯片电泳分离操作参数的模拟、优化和实验验证

选择了L-精氨酸和L-苯丙氨酸为分离样品体系,根据电泳实验提出样品基本参数,通过模拟计算考察了进样管道宽度和进样时间对进样方差的贡献;根据分离度与分离长度拟合曲线确定电泳芯片的有效分离长度;对化学发光柱后衍生管道施加的夹流电压进行了模拟优化,得出氨基酸体系分离分析的电泳芯片设计方案和操作参数为:进样管道宽度为分离管道宽度的1/2,简单进样充样时间应大于5 s,分离管道有效分离长度为30 mm,衍生夹流比1.0~1.6。根据模拟优化结果提出了电泳芯片设计方案,采用整体浇注法制作带有柱后衍生反应器的PDMS电泳芯片,按照模拟计算提出的电压操作参数实现了精氨酸和苯丙氨酸样品体系的准确进样、芯片电泳分离和柱后衍生化学发光检测。电泳过程模拟结果和实验结果相结合,考察了柱后衍生对样品谱带展宽的影响,简单进样过程样品泄露引起的谱峰拖尾现象,并讨论了夹流进样法对减小进样方差和抑制样品泄露的贡献。     

几种单纯形优化方法优化性能的比较研究

本文采用计算机模拟比较了常用的５种单纯形优化方法的优化性能，结果表明，改进单纯形法（ＭＳＭ）与加权形心单纯形法（ＷＣＭ）的综合优化性能最佳。用ＭＳＭ与ＷＣＭ优化高效液相色谱分离苯酚、邻甲基苯酚、对苯二酚、邻硝基苯酚与α－萘酚６组份混合样品的条件，使６个组份都获得了很好的分离。     

微波辅助萃取气相色谱-质谱联用测定蔬菜中的扑草净

研究了微波辅助萃取气相色谱．质谱联用测定植物样品中扑草净的方法，比较了几种不同溶剂的微波萃取效率，从而选取二氯甲烷为萃取溶剂，并采用三因素三水平的正交设计试验对溶剂体积、微波辐射时间、微波功率进行了优化。在优化的实验条件下分析了合成菠菜样品，对0．2μg/g和0．02μg/g的合成菠菜样品，回收率分别为99．5％和92．5％，相对标准偏差分别为5．0％和ll％，方法的线性范围为1．0—400ng／g，检出限为0．22ng／g。方法适合于分析植物样品中的扑草净。     

超临界流体萃取聚苯乙烯模拟样品中单体苯乙烯及定量分析

利用SFE+离线毛细管气相色谱技术,对模拟PS样品中ST单体含量的定量分析方法进行了研究,结果表明在温度为70℃、压力为18 Mpa的萃取条件下,优化的CO2流速为3.0～4.0标L·h-1·g-1.样品的实验数据与理想基质动态SFE模型吻合良好,极限提取定量聚合物产品中残单含量的方法颇为费时,而若采用外推方法,则可在较短的时间内获知聚合物样品中的残余单体含量,其相对偏差小于-3%.     

PCW第42次环境样品水平考试洗消废水中化武相关化合物的液相色谱-质谱分析

采用液相色谱-质谱技术（LC-MS）对禁止化学武器组织（OPCW）第42次水平考试洗消废水中化武相关化合物进行了详细地分析。首先用高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱（HPLC-Q-TOF MS）从3个洗消废水样品中分辨出空白、控制与模拟真实样品,在模拟真实样品中初步找到3种化武相关化合物;随后采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱（UPLC-QQQ MS）对这3种化武相关化合物进一步分析,鉴定出模拟真实样品中的2 羟乙基乙烯基硫醚、二乙烯基砜和1,2-双-（2-羟乙基巯基）乙烷。并对流动相中添加的缓冲剂以及质谱电离碎裂电压与裂解途径进行了优化。所得结果与OPCW提供的配样清单完全一致。该方法可为芥子气洗消产物的分析研究提供参考。     

橙皮甙、柚皮甙、橙皮素和柚皮甙元4种物质的毛细管电泳分离及测定

通过优化缓冲溶液pH和浓度、分离电压和进样时间等条件,建立了橙皮甙、柚皮甙、橙皮素和柚皮甙元4种物质的毛细管电泳分离分析方法.在优化的条件下10 min内实现了4种物质的毛细管电泳分离.橙皮甙、柚皮甙、橙皮素和柚皮甙元4种物质分别在0.03～0.80、0.03～0.85,0.02～0.60和0.02～0.65mg/mL浓度范围内和峰电流成线性关系,检出限分别为0.007、0.006、0.004和0.005 mg/mL.方法用于分析模拟样品得到满意的结果,有望用于实际样品分析.     

OPCW第42次环境样品水平考试洗消废水中化武相关化合物的液相色谱-质谱分析

采用液相色谱-质谱技术(LC-MS)对禁止化学武器组织(OPCW)第42次水平考试洗消废水中化武相关化合物进行了详细地分析。首先用高效液相色谱-四极杆飞行时间高分辨质谱(HPLC-Q-TOF MS)从3个洗消废水样品中分辨出空白、控制与模拟真实样品,在模拟真实样品中初步找到3种化武相关化合物;随后采用超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-QQQ MS)对这3种化武相关化合物进一步分析,鉴定出模拟真实样品中的2-羟乙基乙烯基硫醚、二乙烯基砜和1,2-双-(2-羟乙基巯基)乙烷。并对流动相中添加的缓冲剂以及质谱电离碎裂电压与裂解途径进行了优化。所得结果与OPCW提供的配样清单完全一致。该方法可为芥子气洗消产物的分析研究提供参考。     

快速消解-电感耦合等离子体发射光谱测定林地土壤中9种金属元素

建立了测定林地土壤中9种金属元素(Ba、Cu、Co、Cr、Mn、Ni、Pb、V、Zn)的快速消解-电感耦合等离子体发射光谱法。采用聚丙烯管作为消解容器,优化了酸使用量和消解时间,在0.1 g称样量的情况下,加入4 mL王水和0.3 mL HF,消解温度为125℃,消解时间为90 min,赶酸时间为20 min,消解液采用电感耦合等离子体发射光谱仪测定。采用优化后方法对8种不同类型标准土壤样品进行测试,其测定值与与标准值一致。同时采用该方法与环保部标准前处理方法进行实际林地土壤样品的比较验证发现:两种方法无显著性差异(P0.05)。相比于现行标准方法,此消解方法用酸量少,操作简单,设备投入小,实验效率高,适合批量土壤样品中的金属元素分析。     

网格搜索法优化毛细管气相色谱线性程序升温

 用一种新的计算程序进行毛细管气相色谱线性程序升温的优化。在OV 10 1固定相上对 2 1种Kovats保留指数为 6 0 0～ 10 0 0的组分进行了自动寻优工作 ,并分别在起始温度为 2 5℃和 30℃的线性程序升温条件下取得了较好的结果。这种优化方法不但节省了计算时间 ,而且在对计算程序进行适当修改后 ,可以用于多阶程序升温的优化工作。     

Factors affecting the reproducibility and reliability of retention simulation in any form of temperature programmed capillary GC

Conversion of Kováts retention indices on a given stationary phase into the thermodynamic parameters of compounds on a given column leads to a simplified method for retention simulation in isothermal, linear, and multi-ramp temperature programmed capillary gas chromatography. The influence of numerical methods used in the computation, the temperature coefficient of Kováts indices, and the experimental factors such as isothermal temperatures selected in the measurement of n-alkanes, column characterization and sample overloading, on the reproducibility and accuracy of simulation were discussed and examined. When the column used is properly characterized, the error between the simulated values and the experimental data is within ± 0.5 index unit or less than ± 1% of retention time.     

Thermodynamics‐based modelling of gas chromatography separations across column geometries and systems,including the prediction of peak widths

Thermodynamics‐based models have been demonstrated to be useful for predicting retention time and peak widths in gas chromatography and two‐dimensional gas chromatography separations. However, the collection of data to train the models can be time consuming, which lessens the practical utility of the method. In this contribution, a method for obtaining thermodynamic‐based data to predict peak widths in temperature‐programmed gas chromatography is presented. Experimental work to collect data for peak width prediction is identical to that required to collect data for retention time prediction using approaches that we have presented previously. Using this combined approach, chromatograms including retention times and peak widths are predicted with very high accuracy. Typical errors in retention time are < 0.5%, while errors in peak width are typically < 5% as demonstrated using polycycic aromatic hydrocarbons and a mixture containing compounds with aldehyde, ketone, alkene, alkane, alcohol, and ester functionalities.     

模拟保留指数法分析汽油族组成

传统上用气相色谱正构烃类为基准的Kovats保留指数或线性保留指数对汽油的组份进行定性，分析汽油族组成．但此方法有一定的局限性，一是不适合多阶程序升温过程的分析，其次是对于烯烃含量较多的汽油用软件自动识别分析时，需人工干预，色谱峰总的识别率经常低于90.0％．提出了模拟指数的概念和计算规则．采用模拟保留指数定性，色谱峰识别准确，色谱峰总的识别率一般能达99．5％以上．     

Use of literature values of temperature programmed retention indexes in qualitative analysis by isothermal gas chromatography

Numerous reports have appeared on the determination of temperature programmed retention indexes in gas chromatography and although chromatographic variables should be completely consistent with published data if such indexes are to be of use, the reproduction of such rigorous parameters is quite difficult. This report presents an approximate method for using published values of temperature programmed retention indexes in isothermal chromatography. In general, the temperature dependence of the isothermal retention indexes of a number of compounds can be expressed as a series of oblique lines on a plot with retention index as the abscissa and temperature as the ordinate; the elution order of the compounds at a given, isothermal, temperature is then indicated by the points at which the compounds' oblique lines cut the horizontal line corresponding to the temperature of interest. In linear temperature programmed chromatography, the horizontal line representing isothermal operation becomes, to a first approximation, a sloping line with a gradient corresponding to the programming rate: this has been verified experimentally and may be valid over a wide range of temperatures. This line can be used to predict isothermal retention indexes for use in qualitative analysis.     

全二维气相色谱第二维死时间的测定

建立了两种恒压模式下全二维气相色谱第二维死时间的测定方法。一种方法是利用不同压力下的相对保留时间差规律,计算非同步调制的全二维气相色谱第二维的保留时间,再利用正构烷烃同系物的保留规律线性拟合计算第二维的死时间;测定的第二维的死时间与温度的线性相关系数大于0.997。另一种方法是在已知化合物保留因子和温度关系的条件下,在一次程序升温中测定此化合物的3个以上不同流出温度条件下的表观保留时间,再根据该表观保留时间计算出死时间与温度的关系。实验结果表明,两种方法对死时间测定的偏差小于0.05 s。这两种方法适合于各种类型的全二维气相色谱,无论其调制方式是同步还是非同步。     

不同操作模式下多环芳烃气相色谱特性的研究

在气相色谱分析萘、联苯、苊、芴、菲、蒽、荧蒽、芘、苯并（ａ）蒽、屈艹、苯并（ａ）芘和匹艹的研究过程中,以有效塔板数（ｎｅｆｆ）作为考察指标对新型色谱操作模式——程序升温升压操作条件进行了优化。通过对Ｋｏｖａｔｓ保留指数体系和Ｌｅｅ 保留指数体系在不同操作模式下的对比实验表明,在脉冲进样和程序升压等新型色谱操作条件下,Ｌｅｅ 保留指数体系仍能够满足对多环芳烃定性分析的要求, 前者则不能。     

直热式毛细管柱对直馏汽油组成的分析

采用柱内电阻丝加热升温的直热式１３Ｘ分子筛薄层毛细管填充柱分析汽油的族组成。分析时间比炉温加热短５０ｍｉｎ,定量分析结果与炉温加热和多孔层开管柱基本相同。保留时间的相对偏差小于３％,直馏汽油中绝大部分组分定量结果的相对偏差小于５％。     

正交试验结合响应面法优化诃子多糖提取工艺

采用正交试验结合响应面法优化诃子多糖的提取工艺,以诃子多糖的提取率为指标,以固液比、提取温度、提取时间和提取次数为因素,正交试验初步筛选工艺参数,响应面法做进一步优化.结果表明,多糖提取的最佳工艺条件为固液比1∶28,提取温度69℃,提取时间1h,提取次数3次,各项指标相对误差均小于2%,应用响应面法可减少诃子多糖提取时间.     

闪蒸-气相色谱指纹图谱及系统聚类分析用于烟用香精香料的测定

采用闪蒸-气相色谱法(FE-GC)对不同黏度的烟用香精香料样品进行测定,考察了影响测定的主要因素。结果表明,0.40 mg样品在350 ℃下进行FE-GC分析,可以得到重现性良好的色谱图。与超声辅助液-液萃取-气相色谱法(ULLE-GC)分析结果的比较表明,FE-GC适用于不同黏度样品的分析。采用该法检测了中等黏度的烟用香精香料1184号8个批次样品,并建立其指纹图谱。利用系统聚类分析法可以明显区分1184号样品及掺兑10%～30%其他种类烟用香精香料的样品。FE-GC法简便、快速、灵敏,适用于不同黏度的烟用香精香料样品的检测和质量控制分析。