有机锡化合物为中性载体的高选择性硫氰酸根离子电极

使用硫氰化银与硫化银作膜活性物质的固态硫氰酸根离子选择电极,由于受卤素离子如Cl^-、Br^-和I^-干扰很大而限制了应用.以钴(Ⅲ)卟啉或维生素B₁₂衍生物为载体的电极对SCN^-有较高的选择性^[1,2],使SCN-选择电极得到了较大的发展.     

新型镍配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于苯甲醛丙氨酸合镍(Ⅱ)金属配合物[Ni(Ⅱ) -BBAA]为中性载体的PVC膜电极。该电极对水杨酸根(Sal -)具有优良的电位响应性能和选择性并呈现出反Hofmeister选择性行为 ,其选择性次序为Sal->ClO-4>SCN->I-> -2NO> 3-NO>Br->Cl->SO32- >SO42-。在pH5.0的磷酸盐缓冲体系中 ,电极电位呈现近能斯特响应 ,线性响应范围为2.2×10 -5～1.0×10 -1mol/L,斜率为 -55.8mV/dec(20℃) ,检出限为8.0×10-6 mol/L。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理 ,结果表明配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系。该电极具有响应快、重现性好、检出限低、制备简单等优点。将电极用于药品分析 ,其结果令人满意     

中性载体络合物在离子选择性电极中的应用

近年来,在离子选择性电极领域中的工作主要集中对电极膜中所包括的过程的基本了解以及对新的敏感体的设计。新的离子选择性电极发展的主要方向是液膜电极、气敏电极和酶电极。而在液膜电极中,中性载体离子选择性电极的研究工作是非常活跃和有前途的。正如 G.A.Rechnitz 等人所指出:“在膜相中采用中性载体是液膜离子选择性电极中的一个     

新型钴配合物为中性载体的高选择性碘离子电极的研究

首次报道了基于2,4-二羟基苯甲醛缩二亚丙基三胺合钴(Ⅱ)为载体的溶剂聚合膜阴离子敏感电极,该电极对碘离子(1-)具有高的电位选择性和灵敏度,且呈现反Hofmeister选择性行为。采用交流阻抗及光谱分析技术研究了电极的响应机理,并将电极用于实际样品分析。     

钡离子选择性膜电极的研制

近年来,应用中性载体(链状聚醚、环状聚醚、抗菌素和缬氨霉素等)的金属络合物作为离子选择性膜敏感体的活性物质,已有了较多的研究。中性载体是电中性的有机分子。它带有依次的固定的电荷(通常是孤对电子),     

钡离子选择性膜电极的研制

近年来应用中性载体作为Ba~(2+)离子选择性的活性物质,已有了较多的研究。本文将着重讨论非离子型表面活性剂,三(苯乙基)苯基聚氧乙烯基醚为活性物质的钡电极的某些性能。电极可直接用于Ba~(2+)离子的电位测定,以及在各种能与Ba~(2+)离子形成沉淀的哪些阴离子(SO_4~(2-)、CrO_4~(2-)、C_2O_4~(2-)等)的滴定中作为指示电极。实验部分 1.电极的响应时间和稳定性:电极插入10~(-2)M的BaCl_2溶液中,观察电极的电位值随时间的变化。实验结果,电极的响     

选择性中性载体硫氰酸根电极的研究

离子选择性电极由于操作方便,制作简单,成本低廉,近年来得到了快速的发展[1]。基于经典的离子交换剂如季铵盐、季钅粦盐及带正电荷的金属配合物作为载体的溶剂聚合膜电极对阴离子的选择性呈现出Hofmeister选择性序列[2],其选择性次序为:C lO4->SCN->I-≈Sal->NO3->Br->NO2->C l     

新型中性载体PVC膜高选择性硫氰酸根电极研究

研究了新型Schiff碱对溴苯甲醛缩邻氨基酚过渡金属配合物的阴离子响应行为。实验结果表明:以Cu(Ⅱ)配合物为载体的电极对硫氰酸根具有优良的电位响应性能(pH4.0),电极的线性范围为1.0×10-1～2.0×10-5mol/L,斜率为-59.4mV/dec,检出限为9.0×10-6mol/L。其反Hofmeister选择性次序为:SCN->Sal->I->ClO4->NO2->NO3->Br->SO42->Cl-,研究了阴离子与载体的作用机理,结果表明SCN-与载体中铜原子直接作用。电极可应用于废水及人体唾液中SCN-的测定。     

中性载体水杨酸根离子电极的研究

近年来,反Hofmeister行为的阴离子选择性电极的研究是离子电极研究领域中重要的研究方向之一[1],其中许多平面结构的Schiff碱金属配合物对特种阴离子表现较高选择性,以此研制了许多高选择性I-电极[2,3]、S al-电极[4-6]、SCN-电极[7,8].     

新型钴配合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

基于经典的离子交换剂如季铵盐、季鏻盐和邻菲罗啉配合物等的溶剂聚合膜电极对阴离子呈现出Hofmeister选择性序列.目前,研究反Hofmeister行为的阴离子选择性电极已成为化学传感器研究领域的重要研究方向之一.该类电极通常以金属卟啉及其衍生物、维生素B₁₂衍生物和金属酞菁及其衍生物等作为载体,研制出了SCN^-,NO₂^-,Cl^-和I^-等选择性电极.采用席夫碱金属配合物及金属汞.     

水杨醛肟铜络合物中性载体高选择性水杨酸根电极的研究

采用合成的Schiff碱金属络合物水杨醛肟铜(Ⅱ)、锌(Ⅱ)、镍(Ⅱ)为中性载体制备阴离子选择性电极。结果表明水杨醛肟铜(Ⅱ)对水杨酸根(Sal-)具有高选择性及优良的电位响应性能,电极呈现反Hofmeister选择性行为,其选择性次序为Sal->ClO4->SCN->I->NO2->NO3->Br->Cl->OAc->SO42-。采用交流阻抗技术和紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理。该电极具有响应快、重现性好、检出限低和制备简单等优点。将电极用于药品及人体尿液分析,结果令人满意。     

硫杂大环希夫碱汞(Ⅱ)配合物为中性载体的碘离子选择性电极的研究

研究了以新型硫杂大环希夫碱金属Cu(Ⅱ)、Hg(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)配合物为中性载体的电位型阴离子选择性电极,结果表明,该硫杂大环希夫碱的Hg(Ⅱ)配合物作为载体的电极对I-具有良好的电位响应特性,且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为I->Sal->ClO4->SCN->NO3->NO2->F->Br->SO32->SO42->-H2PO4。在pH2.5的磷酸盐缓冲体系中该电极具有最佳的电位响应,在0.1~1.0×10-6mol/L范围内呈近能斯特响应,斜率为-57 mV/pI-(25℃),检出限为8.9×10-7mol/L,用交流阻抗及紫外可见光谱技术研究了电极的响应机理,并将电极用于药品分析,结果满意。     

新型双核铜金属配合物为中性载体的硫氰酸根离子高选择性电极的研究

研制了基于N,N'-亚乙基(μ-5,5-亚甲基-二水杨醛根)(乙酰丙酮根)合二铜(II) [Cu₂(II)-MDSBAE]金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极. 试验表明, 以Cu₂(II)-MDSBAE金属配合物为中性载体的电极对SCN^－具有良好的电位响应特性, 且呈现反Hofmeister行为,其选择性序列为: SCN^－＞Sal^－＞I^－＞ClO₄^－＞NO₃^－＞Br^－＞NO₂^－＞Cl^－≈SO₃^2－＞SO₄^2－. 在pH 5.0的磷酸盐缓冲体系中, 电极电位呈现近能斯特响应, 线性响应范围为1.0×10^－6～1.0×10^－1 mol/L, 斜率为－53. 6 mV/dec (25 ℃), 检测下限为8.1×10^－7 mol/L. 用交流阻抗研究了电极的响应机理, 并用紫外可见光谱技术测定了电极载体与SCN^－, Sal^－, I^－, ClO₄^－和NO₃^－离子间的配位数及缔合常数. 将该电极用于实验室废水和工业废水中硫氰酸根的检测, 其结果令人满意.     

基于双氨基三唑硫醚为中性载体的汞离子选择性电极的研究

研制了基于双氨基三唑硫醚为中性载体的阳离子选择性电极。实验表明,该电极对Hg2 具有良好的电位响应特性,在pH 2.0硝酸盐缓冲液中,电极电位呈近能斯特响应,线性响应范围为4.0 mg/L~20 g/L,斜率为33.4 mV/dec.(25℃),检出限为1.7 mg/L。该电极响应时间短(<10 s),pH范围较宽(1.3~3.3)。将该电极用于实际水样和二元混合溶液中Hg2 的检测,其结果令人满意。     

新型中性载体硫氰酸根离子选择电极研究

系统研究了新型Schiff碱[N,N'-双-(4-苯偶氮水杨醛)缩邻苯二胺]过渡金属配合物的阴离子响应行为.实验结果表明,配合物中心金属原子的结构与电极的响应行为之间有非常密切的构效关系,其中Mn(Ⅱ)的配合物对硫氰酸根有优良的电位响应性能和选择性,该电极的线性范围为0.14.3×10^-6mol/L,斜率为-58.0mV/dec.,其反Hofmeister选择性次序为SCN^->I^->Sal^->PhCO₂^->ClO₄^->NO₂^->Br^->Ac^->NO₃^->Cl^-.通过交流阻抗和膜相中荷电离子的添加实验证实,该电极对阴离子的响应系中性载体作用机制.该电极具有读数稳定,选择性和重现性好等优点,可直接应用于废水中硫氰酸盐的测定.     

二氮杂四烯基金属配合物中性载体高选择性水杨酸根离子电极的研究

首次研究了基于二氮杂四烯基钴（Ⅱ）金属配合物{3,3′-[1,2-亚乙基（亚氨 基次甲基）]二－2,4－戊二酮基合钴（Ⅱ）}[Co(Ⅱ）-EBIBP]为中性载体的阴离 子选择性电极。该电极对水杨酸根（Sal^-)呈现出优良的电位响应性能和选择性, 且呈现出反Hofmeister序列行为,其选择性次序为Sal^->>I^->SCN^->NO2^- >SO4^2->NO3^->ClO4^->Br^->Cl^-。采用交流阻抗技术和光谱分析技术研究了电极 的响应机理。结果表明,配合物中心金属原子的结构以及载体本身的结构与电极的 响应行为之间有非常密切的构效关系。并将电极用于药品分析,其结果令人满意。     

混合溶剂中性载体镁离子选择性微电极的研究

用氯化石腊和邻硝基苯辛醚为混合溶剂制备中性载体ETH5214的镁离子选择性微电极,相对于钾离子的电位选择性系数较单独以邻硝基苯辛醚为溶剂的ETH5214镁微电极改善0.9个数量级。在纯MgCl~2和在含细胞内典型离子背景的MgCl~2溶液中,响应斜率为Nernst响应,检测下限分别为4×10^-^7mol.dm^-^3和2×10^-^5mol.dm^-^3。在pH3.5-9.5范围内,氢离子对电极的电位响应无影响。测量的重现性良好。电极的实用响应时间(t~9~5)≤3s,有效寿命长于5天。     

新型含氮化合物作中性载体pH选择电极研究

本文合成了具优良pH响应的对称、非对称长链叔胺及菸酸衍生物离子载体用于制备pH电极,获较宽pH线性响应范围,并试用于人体血浆pH值测定、气敏电极制备以及指示酸碱滴定。结合量子化学计算研究了载体的结构与其电位响应的构效关系;通过建立较一般的电极电位方程对有关超Nernstian应进行了解释。     

二(乙基黄原酸基)金属配合物为中性载体高选择性碘离子电极的研究

本文研究了二(乙基黄原酸基)金属配合物为中性载体的阴离子选择性电极,其中二(乙基黄原酸基)钴(Ⅱ)对碘离子有高的选择性, 且电极呈现反Hofmeister行为, 其选择次序是: I^->SCN^->NO2^->Br^->ClO4^->SO4^2^->NO3^->Cl^-, 采用交流阻抗和光谱分析技术研究了电极的响应机理, 并将电极用于药品分析,结果令人满意。