二十员六氮大环双核铜（Ⅱ）配合物与超氧离子的反应

合成了以2,6-二乙酰基吡啶缩丙二胺为配体,以OH~-、Cl~-、Br~-、I~-、SCN~-及N_3~-为桥基的6种大环双核铜配合物,用光照法研究了这类配合物催化O_2~-的歧化反应的活性,通过顺磁共振波谱,探讨了各种桥基的配合物与O_2~-反应的两种反应机理:催化歧化机理及氧化还原机理。     

不对称大环双核铜配合物的合成,性质及抗菌活性

以配体N,N′-二甲基-N,N′-二(3-甲酰基-5-氯水杨醛)乙二胺(H_2L)与乙二胺、醋酸铜、高氯酸铜通过模板反应缩合制备了新的不对称大环双核铜配合物[Cu_2(L)(ClO_4)·H_2O]·ClO_4,通过元素分析、红外光谱、电喷雾质谱、X-晶体衍射对配合物进行结构表征,表明不对称大环配合物中的一个铜(Ⅱ)离子与大环中两个胺的氮原子、两个酚羟基的氧原子以及高氯酸根中的氧原子形成5配位,另一个铜(Ⅱ)离子与大环中的两个亚胺氮原子、两个酚羟基氧原子以及配位的水分子中的氧原子形成5配位;电化学性质研究表明铜(Ⅱ)离子的电极过程是一个不可逆单电子传递过程,磁性研究表明配合物的铜(Ⅱ)离子之间存在反铁磁性偶合,抗菌实验测试了配体和双核铜(Ⅱ)配合物对金黄色葡萄球菌、绿脓杆菌、大肠杆菌的抗菌活性,结果表明:在质量浓度为2.0g·L~(-1)时,配体和双核铜(Ⅱ)配合物的抗菌活性最强。     

一种大环化合物的晶体结构及其双核铜配合物的酪氨酸酶活性研究

A ring-contracted form macrocycle, 29,30-dioxo-3,6,9,17,20,23,29,30-octaazapentacyclo[23,3,1,1^11,15,0^2,6,0^16,20]-triacontaneocta- 1 (28),9,11 (12), 13,15(30),23,25(29),26-ene (L) was synthesized by condensation of diethyltriamine with pyridine-1-oxide-2,6-dicarboxaldehyde. A porous three-dimensional layer structure in its crystal was formed by self-assembly through hydrogen bonds and π-π interaction. Its dinuclear copper(I) complex [Cu2L(MeOH)2]-(BF4)2*2H2O and dinuclear-copper(II) complex [Cu2L(MeOH)2](ClO4)4*2H2O were obtained and could oxidize catalytically four phenolic substrates hydroquinone, 2-methyl-hydroquinone, 2,6-di-tert-butylphenol and 2,6-dimethylphenol, in a mixture of methanol and acetonitrile (V : V, 4 : 1). The copper(I) complex reacted with dioxygen to form an oxygenated species as an initial active intermediate for oxidation of the phenols. Oxidation of the substrates by the copper(II) complex produced a copper(I) complex and the oxidation products of the substrates.     

大环双核Zn(Ⅱ)配合物的合成与结构表征

在Zn²⁺的存在下,2,6-二甲酰基对氟苯酚和1,4-丁二胺通过环缩合反应,合成了一种对称的大环双核锌配合物：[Zn₂L¹(μ-OAc)]ClO₄·0.5CH₃OH。通过远红外、紫外、二维核磁、电喷雾质谱和荧光等研究了配合物的结构。并用X-射线晶体衍射测定了配合物的结构。晶体结构表明,在一个不对称的单元中含2个化学组成相同、分子结构基本相似的大环配合物阳离子A和B。每个大环中的锌离子都处于扭曲的四面体中,且由2个酚氧桥相连。配合物的三维结构由配合物中的非经典氢键构成。     

含异烟酸和2,6-二羧酸吡啶的双核铜(Ⅱ)配合物合成和晶体结构

用水热法合成了含2,6-二羧酸吡啶和异烟酸的双核铜(Ⅱ)配合物[Cu2(pydca)2(Hinic)2- (H2O)2]3H2O (H2pydca = 2,6-二羧酸吡啶, Hinic = 异烟酸), 并通过X射线单晶衍射测定其结构。晶体属三斜晶系, Pi空间群, 晶胞参数:a = 0.72375(10), b = 1.22205(17), c = 1.7078(2) nm, a = 90.463(2), b = 91.830(2), g = 93.563(2), V = 1.5067(4) nm3, Dc = 1.749 g/cm3, (C26H26Cu2N4O17) (Mr = 793.59), Z = 2, F(000) = 808, m = 1.501 mm-1, R = 0.0259, wR = 0.0741。配合物中1个铜(Ⅱ)离子配位数为5, 配位多面体为畸变的四方锥构型;另一个铜(Ⅱ)离子配位数为6, 配位多面体为畸变的八面体构型。配合物分子之间通过氢键连接, 形成三维网状结构。     

喹啉基氮杂大环铜,镍配合物的结构和性质差异

喹啉基氮杂大环铜、镍配合物的结构和性质差异安道利，卜显和，李金亮，陈荣悌（南开大学化学系，天津３０００７１）二氧四胺大环配体是Ｃｕ￣（２＋）、Ｎｉ￣（２＋）、Ｃｏ￣（２＋）、Ｐｔ￣（２＋）等金属离子的优良配体，它们同时具有饱和大环多胺和寡聚肽的结构特...     

双核铜(Ⅱ)配合物的合成 氧化加成反应

At room temperature， dibenzoyl peroxide undergoes oxidative addition reaction with metallic copper powder and 4-dimethylamine-pyridine which affords the last products as binuclear copper(Ⅱ) complex (1)， [Cu(C₆H₅COO)₂(C₇H₁₀N₂)]₂. This complex is further characterized by spectroscopic methods. The structure of complex (1) has been determined by a single-crystal X-ray analysis. Crystallographic data are as follows： mono-clinic， space group P2₁/n， a=10.446(2)?， b=11.140(5)?， c=17.179(3)?， β=95.92(3)°， V=1988.4(7)?³， Z=4， F(000)=884， μ=11.27cm^-1， D(calcd.)=1.429g·cm^-3， R=0.0399， Rw=0.1202. Each copper(Ⅱ) ion is coordinated by two bridging bidentate benzoate and 4-dimethylamine-pyridine to form dimeric molecule. CCDC： 188744.     

大环铜(Ⅱ)配合物与DNA结合的ESR及自旋捕获测定

与DNA结合前后的大环铜(Ⅱ)配合物(CuL²⁺，如图1所示)ESR谱表明CuL²⁺与DNA碱基有配位作用。以DMPO为自旋捕获剂进行的自旋捕获实验则证实了活性氧中间产物·OH的存在，在CuL²⁺的引导下导至DNA氧化损伤。     

喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响

喹啉基对二氧四胺大环铜配合物结构和性质的影响卜显和，安道利，朱志昂，张智慧，陈荣悌（南开大学化学系，天津３００００７１）二氧四胺大环（ｍａｃｒｏｃｙｃｌｉｃｄｉｏｘｏｔｅｔｍａｍｉｎｅ）配体因其独特的结构特点和功能而受到广泛的重视和关注［１］。通过在...     

不对称大环双核Ni(Ⅱ)配合物的DNA切割性能研究

本文利用模板导向的方式合成了一种含有不对称侧链的大环双核金属Ni(Ⅱ)配合物(大环配体由3-溴甲基-5-甲基水杨醛,乙二胺,N,N-二(氨丙基)-2呋喃甲胺分步合成得到),其结构通过红外光谱、元素分析、X-射线单晶衍射进行了表征。利用紫外光谱、分子荧光和粘度试验对配合物与DNA的相互作用进行了研究,结果表明配合物与CT-DNA的结合常数K=4.8×104mol-1.L荧光淬灭常数Ksv=7.12×103mol-1.L;同时机理研究表明配合物与CT-DNA结合方式为插入模式。     

双核Cu（Ⅱ）、Ni（Ⅱ）与N—氧化—2，6—二甲酰吡啶Schiff碱大环配合物的合成和表征

Robson和Okaw等用2,6-二甲酰-4-取代的酚和合适的多胺缩合成了一系列的大环双核配体及其双核配合物(a),并对双核过渡金属配合物的光谱和磁性进行了研究。但迄今为止,国内外尚未见到有关N-氧化-2,6-二甲酰吡啶和多胺缩合生成大环配体及其配合物的报道。为研究大环双核体系中不同桥连原子对金属间磁相互作用的影响,我们首次以N-氧化-     

铜(Ⅱ)/铁(Ⅲ)Salen双核配合物的再研究

本文设计了两种不同合成路线，分别制得了相应的铜（Ⅱ）／铁（Ⅲ）Ｓａｌｅｎ双核配合物［Ｓａｌｅｎ代表Ｎ，Ｎ＇－亚乙基双（水杨醛缩亚胺）二价酸根］．通过对这两种产物的元素分析、红外光谱、电子光谱、磁化率及质谱的测定，确定它们属于同一种双核配合物，化学组成为ＣｕＦｅ（Ｓａｌｅｎ）Ｃｌ３·１／２Ｓ（Ｓ＝ＣＨＣｌ３或ＣＨＣｌ２），并对它们的结构进行了讨论．     

大环金属铜(II)、镍(II)配合物的模板合成与晶体结构

用模板法合成了1个大环金属铜(II)配合物[CuLCl₂]·3H₂O (1)和3个大环金属镍(II)配合物[NiLCl₂] (2)，[NiL](ClO₄)₂ (3)和[NiLH₂](ClO₄)₄ (4)(L=3,10-二乙基-1，3，5，8，10，12-六氮杂十四烷)，通过X-射线衍射单晶结构分析测定了它们的晶体结构。晶体结构显示：配合物1和2的金属离子与大环配体的4个氮原子及大环平面轴向的2个氯离子以八面体配位方式配位；配合物3和4的金属离子与大环配体的4个氮原子以平面正方形配位方式配位，配合物4的侧链氮原子的质子化导致侧链结构翻转，使得其侧链与大环平面共面。     

基于Schiff base配体及吡啶环的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物构筑、表征与热稳定性

用缓慢挥发法和水热法分别合成了镍配合物NiLPy（L=5-溴-2-羟基苯基苯基酮-4-甲氧基苯甲酰腙,Py=吡啶）（1）及铜配合物Cu（babh）₂（Py）（Hbabh=苯亚甲基苯乙酮苯甲酰腙,Py=吡啶）（2）,并用元素分析、红外、热重及X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构表明：1属三斜晶系,P1空间群;2属单斜晶系,Pc空间群。化合物1和2分别通过分子间弱的C-H…π与C-H…N作用堆积形成二维片状超分子层。热重分析表明配合物1和2分别处于225和170℃以下温度时很稳定。     

过渡金属大环配合物的研究——Ⅱ.1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷过渡金属配合物的研究

本文报导了三种过渡金属氯化物(CuCl₂、CoCl₂、NiCl₂)和1,7-二氮杂-4,10-二硫杂-环十二烷([12]N₂S₂)的1:1配合物及其UV、IR、ESR和XPS等波谱特征。     

四氮大环铜配合物和DNA的相互作用

本文合成了四氮大环铜配合 物，以紫外和溴化乙锭荧光法研究了它和DNA的相互作用，以琼脂糖凝胶电泳就它作为化学核酸酶的可能性进行了初步研究。     

廿员大环双核铜(II)配合物的合成和对超氧歧化酶的摸拟

本文合成了六个新的廿员大环双核铜(II)配合物作为Cu,Zn-SOD模拟物, 其配体是用2,6-二甲酰基吡啶与1,3一丙二胺缩合而成, 以SCN,Cl-Br-,I-,N3-,OH-桥联, 用多种物理方法进行表征, 并用核黄素光照法研究与O2-反应的动力学, 结果表明, 反应速率常数大约在107mol-1.Clm3,S-1其中以SCN为桥的配合物速率常数最高,而含N3-桥的最低, ESR谱研究结果表明前者与O2-为可逆的催化反应, 后者为不可逆的氧化还原反应, 这种情况与作者曾研究过的二乙酰基吡啶缩丙二胺合铜配合物一致, N3-桥对配合物的阻化作用与N3-对SOD的阻化作用类似。     

基于Schiff Base配体及吡啶环的铜(Ⅱ)、镍(Ⅱ)配合物构筑、表征与热稳定性(英文)

用缓慢挥发法和水热法分别合成了镍配合物NiLPy(L=5-溴-2-羟基苯基苯基酮-4-甲氧基苯甲酰腙,Py=吡啶)(1)及铜配合物Cu(babh)2(Py)(Hbabh=查尔酮苯甲酰腙,Py=吡啶)(2),并用元素分析、红外、热重及X-射线单晶衍射对其进行了表征。晶体结构表明:1属三斜晶系,P1空间群;2属单斜晶系,Pc空间群。化合物1和2分别通过分子间弱的C-H…π与C-H…N作用堆积形成二维片状超分子层。热重分析表明配合物1和2分别处于225和170℃以下温度时很稳定。     

一种铜大环四胺配合物的合成与晶体结构

大环金属配合物具有较高的热力学稳定性和动力学惰性,可作为药物输送体系、肿瘤诊断、核磁共振成像增强剂等。大环化学的研究将对生命科学的发展起推动作用。大环四胺配体5,7,7,12,14,14-六甲基-1,4,8,11-四氮杂不十四烷(简记为teta)近年来引起了广泛的关注,已有一些teta的配合物被陆续报道。本文报道配合物Cu(teta)(NO3)2的合成与晶体结构。