一种新的保护的2-脱氧-2-氨基葡二糖合成

以氨基葡萄糖盐酸盐为原料制得糖基给体3,4,6-三-氧-乙酰-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖基三氯乙酰亚胺酯(5)和糖基受体烯丙基-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖苷(7).在三甲基硅基三氟甲基磺酸酯(TMSOTf)条件下,给体5与受体7反应得到一种新的二糖烯丙基-3,4,6-三-氧-乙酰-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-β-D-吡喃葡萄糖-(1→3)-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖糖苷(10),收率为39.2%.当7在无水BaO和Ba(OH)2·8H2O的条件下与BnBr进行3-OH苄基化反应时,却得到了烯丙基-3-氧-苄基-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-羟甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖苷(8).改用Ag2O条件下与BnBr进行苄基化,得到预期的烯丙基-3-氧-苄基-4,6-氧-亚苄基-2-脱氧-2-(2,2,2-三氯乙氧)甲酰胺基-α-D-吡喃葡萄糖苷(9),从而避免了氨基保护基三氯乙氧甲酰基的水解.标题化合物10对枯草芽孢杆菌、葡伎根霉等微生物有一定的抑制作用.     

N-丁基-1-脱氧野尻霉素的合成新方法

以2,3,4,6-四-O-苄基-α-D-葡萄糖为原料,经4步反应制得中间体2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖酸-δ-内酰胺(6);在碱性条件下6与正溴丁烷进行氮原子上的烃基化反应得N-丁基-2,3,4,6-四-O-苄基-D-葡萄糖酸-δ-内酰胺(7);用氢化铝锂将7的羰基还原为亚甲基得N-丁基-2,3,4,6-四-O-苄基-1-脱氧野尻霉素(8);8经催化氢解脱去苄基合成了N-丁基-1-脱氧野尻霉素,其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证。     

氯苄基官能化和氯苄基甲基双官能化介孔分子筛MCM-41的合成与表征

首先比较了氯苄三乙氧基硅烷和氯苄基三氯硅烷硅烷化介孔分子筛MCM-1的差异性,进而采用氯苄基三氯硅烷和甲基三氯硅烷混合试剂硅烷化介孔分子筛,一步得到氯苄基甲基双官能化介孔分子筛MCM-41,并用固体核磁予以证实.发现甲基三氯硅烷一方面可以作为一种“稀释剂”调节氯苄基的负载量,另一方面甲基的引入可增强介孔分子筛的水热稳定性.     

新型海参硫酸软骨素葡萄糖受体及葡萄糖醛酸受体的高效合成

以D-葡萄糖为起始原料,经9步反应合成了2-O-苄基-3-O-烯丙基-1-O-对甲氧基苯基α-D-葡萄糖(9);将9的6-位伯羟基经叔丁基二苯基硅烷基(TBDPS)保护,首次合成了正交保护的新型葡萄糖受体2-O-苄基-3-O-烯丙基6-O-叔丁基二苯基硅烷基1-O-对甲氧基苯基α-D-葡萄糖(Ⅱ),总收率28.2%;将9的6-位伯羟基氧化糖醛酸化后,再经甲酯化,以25.0%的总收率首次合成了新型葡萄糖醛酸受体2-O-苄基-3-O-烯丙基-1-O-对甲氧基苯基α-D-葡萄糖醛酸甲酯(Ⅲ),化合物结构经¹H NMR,¹³C NMR, IR和HR-MS(ESI)表征。     

固体酸催化合成4-羟基苯基-1′-O-D-吡喃葡萄糖苷

报道了一种简便易行的绿色合成4-羟基苯基-1′-O-D-吡喃葡萄糖苷(即熊果苷及其端基异构体)新方法,采用固体酸蒙脱石K-10或4A分子筛为催化剂,将四苄基保护的葡萄糖(2)或α-三氯乙酰亚胺酯糖给体(3)与氢醌直接进行糖基化反应,最高以86%的产率获得4-羟基苯基-2,′3,′4,′6′-四-O-苄基-1′-O-D-吡喃葡萄糖苷(4),进而脱除苄基保护,定量获得熊果苷及其端基异构体(1)。中间体(4)的结构经IR、MS、1H NMR及元素分析等测试技术进行了确认,化合物(1)的理化数据与文献值相同。     

固体酸催化合成4-羟基苯基-1''''-O-D-吡喃葡萄糖苷

报道了一种简便易行的绿色合成4-羟基苯基-1'-O-D-吡喃葡萄糖苷(即熊果苷及其端基异构体)新方法,采用固体酸蒙脱石K-10或4A分子筛为催化剂,将四苄基保护的葡萄糖(2)或α-三氯乙酰亚胺酯糖给体(3)与氢醌直接进行糖基化反应,最高以86%的产率获得4-羟基苯基12',3',4',6'-四-O-苄基-1'-O-D-吡喃葡萄糖苷(4),进而脱除苄基保护,定量获得熊果苷及其端基异构体(1).中间体(4)的结构经IR、MS、1H NMR及元素分析等测试技术进行了确认,化合物(1)的理化数据与文献值相同.     

新型熊果酸单糖苷的简便合成

以熊果酸为原料,经苄基化反应制得熊果酸苄酯(2); 2与三氯乙酰亚胺酯经糖苷化反应制得酯保护的熊果酸-3-糖苷（4a~4d）;4a~4d依次脱去苄基和苯甲酰基合成了4个熊果酸-3-糖苷(6a～6d,其中6c为新化合物),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS(ESI)表征。     

几种碳环糖的合成

以四-O-苄基-葡萄糖酸-1,5-内酯为原料,通过四步反应合成了四-O-苄基-Valiolone(1,总产率40％)；以1 为原料合成了四-O-苄基-Valielone(产率95％)和四-O-苄基-Validone(产率20％),其结构经1H NMR,13C NMR和MS确证.     

米格列醇的合成

以2,3,4,6-O-四苄基-D-葡萄糖为原料,经还原,Swern氧化,双还原胺化,催化氢解脱苄基得米格列醇,四步反应总收率为50%。该过程首次用乙醇胺直接与四苄基葡萄糖二羰基衍生物进行双还原胺化反应合成了米格列醇,是一条合成米格列醇的新路线。所得化合物的结构通过1H-NMR,13C-NMR和MS进行确证。     

改进的五氟苄基溴衍生化反应测定水中酚类化合物

建立了气相色谱-质谱法测定水中6种酚类化合物(2,6-二氯酚、2,4-二氯酚、2,4,6-三氯酚、2,4,5-三氯酚、2,3,4,6-四氯酚和五氯酚)的方法.样品经二氯甲烷-乙酸乙酯混合溶剂萃取后,用旋转蒸发浓缩至1 mL,加入五氟苄基溴进行改进版衍生化反应,产物用DB-5 mS毛细管柱分离,采用选择离子监测模式测定....     

3-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1,2-环丙烷葡萄糖的合成

以葡萄糖为起始原料制得苄基葡萄烯糖,再经Ferrier重排、双羟化反应、选择性磺酰化、羟基保护和在碱性条件下关环反应合成了3-O-乙酰基-4,6-二-O-苄基-1,2-环丙烷葡萄糖.其中5个中间体为新化合物,其结构经1H NMR,13C NMR和HR-MS表征.     

N-连接的糖蛋白核心甘露五糖及其异构体的合成研究

以1,2-O-亚乙基-4,6-O-亚苄基-β-D-甘露糖(2)和2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-甘露吡喃糖基三氯乙酰亚胺酯(3)为基本原料,经一些简单的化学转换和选择性的糖基化反应,得到了甘露核心五糖及其异构体。     

N-连接的糖蛋白核心甘露五糖及其异构体的合成研究

以1,2-O-亚乙基-4,6-O-亚苄基-β-D-甘露糖(2)和2,3,4,6-四-O-苯甲酰基-α-D-甘露吡喃糖基三氯乙酰亚胺酯(3)为基本原料，经一些简单的化学转换和选择性的糖基化反应，得到了甘露核心五糖及其异构体。     

校准蒸发光散射检测器选用标准物质的比较与分析

通过对葡萄糖和三氯蔗糖的物理、化学性质的比较,采用高效液相色谱仪和蒸发光散射检测器进行标准溶液色谱峰面积的检测,并用G rubbs检验法对其数据进行异常值检验。结果表明,三氯蔗糖相对于葡萄糖较为稳定,选用三氯蔗糖作为蒸发光检测器校准用标准物质比较合适。     

(4-苄氧基苄基)-2,3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷的合成

为合成酚酸取代的葡萄糖苷类天然产物,以全乙酰溴代葡萄糖为起始物,与4-苄氧基苄醇反应成苷,脱乙酰基后,选择性地在葡萄糖4,6-位形成亚苄基,2,3-位羟基用苄基保护,脱去亚苄基得到裸露葡萄糖4,6-位羟基的化合物(4-苄氧基苄基)-2,3-二-O-苄基-β-D-吡喃葡萄糖苷(7),该化合物可作为合成4,6-位选择性取代的葡萄糖衍生物的有效中间体。     

2-乙酰氨基-2-去氧-3,6-二-氧-苄基-α-D-吡喃葡萄糖 烯丙基苷的合成工艺优化

以N-乙酰氨基葡萄糖为原料，经烯丙基化、苯亚甲基化、苄基化和选择性开环等4步反应，合成了2-乙酰氨基-2-去氧-3,6-二-氧-苄基-α-D-吡喃葡萄糖烯丙基苷，总收率53.4％，其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和LC-MS（ESI）确证。     

1-脱氧-1-氨甲基-4,6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖的合成

1-脱氧-1-氨甲基-4,6-O-亚苄基-β-D-吡喃葡萄糖是合成糖碳苷类糖肽的重要潜在中间体.本文以无水D-葡萄糖为原料经过两步反应合成1-脱氧-1-硝基甲基-4,6-O-亚苄基葡萄糖,然后通过催化转移氢化反应选择性地对硝基进行还原而不影响4,6位的亚苄基.     

保护的几丁寡糖及结构类似物的合成：复杂氨基寡糖合成的通用方法

建立了逐步合成具有重要生物活性的2-脱氧-2-氨基葡萄糖寡糖链的通用方法。采用邻苯二甲酰基保护氨基、硫代苯基为还原末端的离去基团,以氨基葡萄糖为起始原料,几种保护的几丁寡糖及结构类似物被合成：3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→4）-（3-O-乙酰基-6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）-b-D-吡喃葡萄糖甲苷（4）、3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→4）-（3-O-乙酰基-6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖）-（1→4）-（3-O-乙酰基-6-O-苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）-b-D-吡喃葡萄糖甲苷（6）、3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→3）-（4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）-b-D-吡喃葡萄糖甲苷（8）、3-O-乙酰基-4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖-（1→3）-（4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基-b-D-吡喃葡萄糖）- （1→3）-（4,6-O-亚苄基-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚氨基）- b-D-吡喃葡萄糖甲苷（10）。所合成化合物通过核磁共振和质谱分析确证了其化学结构。     

不同溶剂中氟原子对糖苷键立体选择性的影响

在乙腈等5种不同溶剂中,以2,3,4-O-三苄基-6-O-(2-氟苄基)-β-对甲基苯基-D-葡萄糖硫苷作为糖基供体,甲醇作为受体,并以糖基化供体2,3,4,6-O-四苄基-β-对甲基苯基-D-葡萄糖硫苷为对照,研究了在葡萄糖硫苷C-6位引入氟取代基对糖苷键立体选择性的影响。结果表明,引入的2-氟苄基与普通苄基保护基相比,β构型比例都有一定程度的提高,其中当溶剂为乙腈时,β构型比例较在其他溶剂中提升最明显,α/β比值可达到1/4.7。     

核苷研究2: 苄基糖核苷的立体选择性合成

1-(2, 3, 4, 6-O-四苄基吡喃糖基)-三氟乙酸酯或三氯乙酸酯在无水四氯化锡存在下与一些具有代表性的硅醚保护的碱基或者含氮杂环化合物反应, 合成了一系列新的苄基糖苷。对三氟乙酰氧基、三氯乙酰氧基作为新的离去基在核苷合成中的反应活性、立体选择性和反应收率进行了讨论。