糖类化合物PMP衍生分析进展

糖类物质的结构与组成分析在揭示其生物学功能方面发挥着重要作用,糖类化合物的衍生化分析是实现其高灵敏度定性和定量检测的有效方法。该文对一种条件温和、灵敏度高、选择性好的1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)的衍生化分析方法在糖类化合物的单糖组成、聚合度、取代度、异构体分析以及在N/O-糖链的释放和定量分析等方面的应用进展进行了综述。     

联吡唑啉类化合物的合成及其荧光性能

以1-苯基-3-甲基-5-苯氧基-吡唑-4-甲醛为原料,与苯乙酮(取代苯乙酮)发生羟醛缩合,生成相应的查尔酮,再在冰醋酸中与不同的肼反应,高产率的合成出10种新的5位含1-苯基-3-甲基-5-苯氧基-吡唑基的吡唑啉类衍生物。冰乙酸既是反应溶剂,又是催化剂,产率最高可达72%。目标化合物的结构经元素分析、红外光谱和核磁共振测试技术加以确认。化合物的荧光测定证明,化合物3a~3e发射紫色荧光,λem约为377 nm,化合物4a~4e发射蓝色荧光,λem约为480 nm。在荧光光谱中,不同取代基的联吡唑啉类化合物表现出不同的荧光强度,其中化合物4e具有最强的荧光发射,其强度值可达到4694。所合成出的化合物是一类较好的联吡唑啉类荧光化合物。     

丙基格林试剂的合成及其在丁基锡衍生反应中的应用

格林试剂衍生方法是气相色谱与元素选择性检测器分离和测定有机锡化合物样品前处理的一个重要环节。研究了丙基格林试剂的实验室合成及其在丁基锡化合物衍生反应中的应用,为这类化合物监测标准方法的建立提供了基础条件。     

PMP柱前衍生化法测定N-乙酰-D-甘露糖胺和N-乙酰-D-葡萄糖胺

1 引言 N-乙酰-D-甘露糖胺(ManNAc)是酶法催化生产N-乙酰神经氨酸(Neu5Ac)的重要原料,后者再经三步合成反应即可得到抗流感药物扎那米韦.ManNAc是由价格便宜的N-乙酰-D-葡萄糖胺(GlcNAc)经过2-异构酶催化而来.ManNAc和GlcNAc为同分异构体,常规方法难以分开,而专门用于分离同分异构体的分离柱价格昂贵.本研究建立了1-苯基-3-甲基-5-吡唑啉酮(PMP)柱前衍生化分离与定量分析ManNAc 和GlcNAc的方法.     

联邻甲苯胺缩PMBP及其配合物的合成

以联邻甲苯胺和1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基吡唑啉酮(PMBP)为原料,采用固相法合成了两种新型Schiff碱——联邻甲苯胺单缩PMBP(L’)和联邻甲苯胺双缩PMBP(L);L分别与Cu(Ⅱ),Ni(Ⅱ)和Co(Ⅱ)配合制得三个对应的Schiff碱配合物,其结构经UV,1H NMR,IR和元素分析表征。     

苯并噻唑基酰基吡唑啉酮的合成

在非水溶剂中合成了4种新型苯并噻唑基酰基吡唑啉酮试剂。用元素分析、IR、1H NMR和LC-MS对其结构进行了表征。结果显示:不同测试条件下,4个化合物存在方式不尽相同,可主要以酮式或酮式和烯醇式异构体共存方式存在。     

含硫Schiff碱的合成及其抑菌活性

1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-5-吡唑啉酮分别与氨基硫脲、肼基二硫代甲酸苄酯、肼基二硫代甲酸甲酯和1,3-二氨基硫脲反应合成了6个含硫Schiff碱(6a~6 e),其结构经UV,1H NMR,IR和元素分析表征。初步生物活性测试结果表明,部分6对大肠杆菌和枯草芽孢杆菌具有一定的抑菌活性。     

改进的PMP柱前衍生化方法用于单糖的组成分析

用氨水替代NaOH溶液, 反应后氨水可通过减压干燥除去, 这样不仅简化了衍生化反应的后处理过程, 而且不影响衍生物的质谱分析, 省去了质谱分析前的脱盐处理过程. 本研究建立了5种常见单糖的分析分离模式, 对其进行质谱分析, 用所建立的方法对标准二糖及3种多糖样品中的单糖组成进行了分析, 取得了满意的结果.     

一种新型吡唑啉衍生物荧光受体的合成及其离子识别性能

以苯环为荧光基团合成了一种新的吡唑啉衍生物荧光受体;采用核磁共振光谱对目标化合物进行了结构表征,并利用荧光光谱法研究了其对常见阳离子的选择性识别.结果表明,合成的吡唑啉衍生物对Na+、H+、Fe3+、Cu2+具有良好的识别络合效果.     

新型吡唑啉酮稀土配合物的合成及荧光性能

通过分子设计,以吡啶-2,6-二甲酸为起始原料,合成了一种新型双吡唑啉酮吡啶配体:2,6-二(1-苯基4-乙氧羰基-5-吡唑啉酮-3-基)吡啶(H2L)。配体与稀土Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子成功螯合形成配合物。配体和配合物经FT-IR,1H NMR和元素分析进行表征,并确定配合物组成为RE2L3.4H2O。对配合物的紫外吸收和光致发光性能进行了检测,结果显示Eu(Ⅲ)和Tb(Ⅲ)离子能够有效地被有机配体敏化,发射出高亮、半峰宽狭窄的单色光。研究表明目标配合物能够成为优秀的发光材料。     

含酰基吡唑啉酮和咔唑光功能基元的新型席夫碱的合成

以苯肼、乙酰乙酸乙酯和咔唑为原料,合成了一种含酰基吡唑啉酮和咔唑双光功能基元的新型席夫碱———1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩N-对氨基苄基咔唑(6),其结构经1H NMR和IR确证;采用UV-vis对其电子结构进行了初步研究,与酰基吡唑啉酮或咔唑功能基元相比,6表现出特殊的电子结构。     

吡唑腙的合成及其荧光性能

苯肼和苯乙酮的缩合物与Vilsmeier-Haak试剂反应合环,在温和条件下制得1,3-二苯基-4-甲酰基吡唑(1); 1与芳酰肼缩合合成了4个新的1,3-二苯基-4-芳基甲酰基吡唑腙(3a～3d),其结构经1H NMR, IR和元素分析表征,并探讨吡唑腙的结构对其荧光性能的影响.     

苯二甲酰双PMP的合成及其对铀（Ⅵ）的萃取行为

合成了３个以ＰＭＰ为端基、以苯二甲酰为桥基新螯合萃取剂、用溶剂结晶法分别制备了它们的烯醇体和酮体，通过元素分析、ＵＶ、ＩＲ、￣１ＨＮＭＲ和ＭＳ对其进行了表征，用斜率法研究了新试剂对水相中铀（Ⅵ）离子的萃取行为，求出了萃合物组成、ｐＨ＿（１／２）和ｌｏｇＫ＿（ｅｘ）值。     

高效液相色谱手性试剂衍生化法及其应用

高效液相色谱手性试剂衍生化法及其应用曾苏（浙江医科大学药物分析教研室杭州３１００３１）１前言随着手性药理学的兴起，色谱法分离手性对映体也就成为生物医药分析最有意义的领域之一，同时也是色谱学研究最重要的分支──手性色谱学￣［１～３］。对对映体分析产生巨...     

衍生化法合成高纯度顺式对叔丁基环己醇

由对叔丁基苯酚催化加氢合成顺/反对叔丁基环己醇的混合物。用适量的叔丁基二甲基氯硅烷(TB-DMSCl)衍生化反应,得顺式对叔丁基环己醇的纯度可达99.5%以上。加氢反应条件实验表明,当浓盐酸加量为0.25 g、异丙醇为溶剂和温度70～80℃时反应效果最佳。根据衍生化数据对顺/反对叔丁基环己醇分离的反应机理进行了推测。     

2,6-双(3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-基)吡啶二酮的合成

首次通过一步反应合成了2,6-双（3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮-4-基）吡啶二酮,其结构经1^H NMR,IR和元素分析表征。     

高效液相色谱手性试剂衍生化法及其应用

 高效液相色谱手性试剂衍生化法及其应用曾苏（浙江医科大学药物分析教研室杭州３１００３１）１前言随着手性药理学的兴起，色谱法分离手性对映体也就成为生物医药分析最有意义的领域之一，同时也是色谱学研究最重要的分支──手性色谱学￣［１～３］。对对映体分析产生巨大兴趣的原因有：（１）许多药物对映体不仅药理作用不同，而且生物转化过程亦有差异￣［４］。例如临床广泛使用的β－阻滞剂如普萘洛尔，其Ｓ－映体生物效价是Ｒ－对映体的１００倍，而Ｒ型代谢速率则比Ｓ型快。     

牛磺酸缩PMBP席夫碱及其金属配合物的合成、表征和抑菌活性

目的合成新型牛磺酸Schiff碱及其金属配合物,研究其抑菌活性。方法将配体溶于无水甲醇中,分别加入Zn(Ⅱ),Co(Ⅱ),Ni(Ⅱ),Cu(Ⅱ)金属醋酸盐,加热回流,过滤干燥得目标化合物;运用元素分析、红外光谱和摩尔电导率等表征其结构组成;采用打孔法对其进行抑菌活性研究。结果四种配合物组成为M(L)(H2O)2～3,属于1∶1型的非电解质。抑菌活性试验结果表明,Schiff碱及金属配合物对大肠杆菌、肺炎链球菌有中到高的抑菌活性,其中铜(Ⅱ)和钴(Ⅱ)配合物抑菌活性最强,抗菌活性且强于Schiff碱配体。结论牛磺酸缩PMBP席夫碱金属配合物的制备为配住化学增添新的内容,良好的抑菌活性为其在医药上的应用提供了依据。     

新型吡唑啉衍生物的合成及其对Fe(Ⅲ)的选择性识别

以芳酮和芳醛为原料,在Na OH/Et OH存在下经缩合反应制得中间体芳烯酮(3);3与肼经环合反应合成了5个新型的含荧光基团的吡唑啉衍生物(5a~5e),其结构经1H NMR,13C NMR和IR表征。并利用UVVis和FL研究了5a~5e对金属离子的选择识别性能。结果表明,5a~5e对Fe(Ⅲ)有较好的选择性识别。     

含萘酰亚胺光功能基元的吡唑啉酮席夫碱的合成及其光谱性质

以4-溴-1,8-萘酐为原料,经亚胺化、取代和还原反应合成了中间体N-对氨基苯基-4-哌啶-1,8-萘酰亚胺(4),4与1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩合得到一种含萘酰亚胺光功能基元的的新型吡唑啉酮席夫碱——1-苯基-3-甲基-4-苯甲酰基-吡唑啉酮-5缩N-对氨基苯基-4-哌啶-1,8-萘酰亚胺(6)。4和6的结构经1H NMR和IR确证。研究了6在不同溶剂中的光谱性质,发现其吸收光谱和荧光光谱随溶剂的极性不同而表现出不同的光谱特性。进一步研究表明6在不同溶剂中可能以不同的互变异构体存在。