梨圆蚧性信息素3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯的合成

Gieselmann等鉴定出梨圆蚧性信息素的主要组分为(Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1_a)及相应的E-体(1_b)。     

梨圆蚧性信息素主要组成3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯的合成

Title compounds were prepared in 6 steps in 10% overall yield starting with Reformatskii reaction of Et acetobutyrate with Et bromoacetate.     

合成梨圆蚧性信息素主要组分的新路线

3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1)是梨圆蚧性信息素的主要组分。报道的以乙酰乙酸乙酯和丙烯酸乙酯为原料的合成工作,路线太长。考虑到化合物(1)具有1,5-二羰基化合物的碳骨架,我们合成了2,6-庚二酮(2),并通过单保护及两步Wittig反应合成了化合物(1),合成路线如下:     

合成梨圆蚧性信息素主要组分的新路线

梨圆蚧,Quadraspidiotus perniciosus(Com-stock)是世界性的农业害虫,危害多种果树,对苹果、梨树尤为严重。Gieselmann 和 Anderson     

从月桂烯合成梨圆蚧性信息素

梨圆蚧是对果林危害较大的害虫。该虫的性信息素包括三个组分:3-亚甲基-7-甲基-7-辛烯-1-醇丙酸酯(1)、(2Z)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(2)和(2E)-3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(3)。本文介绍了通过对月桂烯进行结构改造来合成梨圆蚧性信息素,从月桂烯到1,总产率为19%。工业上从月桂烯制龋萑花醇和香叶醇,再将橙花醇和香叶醇转变为相应的氯烯醇后再还原、丙酰化即得2和3,其总产率分别为30%和28%。(以橙花醇和香叶醇计)。月桂烯可从β-蒎烯裂解而得。我国有丰富的蒎烯资源,所以开辟从月桂烯合成梨圆蚧性信息素的新途径具有重要的意义。     

梨圆蚧性信息素的合成

(Z)和(E)-3，7-二甲基-2，7-辛二烯-1-醇丙酸酯(3a，3b)是梨圆蚧(Quadraspidlotus perniciosus，Comstock)性信息素的主要组分，田间试验表明，3a、3b单独使用或以不同比咧混合使用，生物活性没有明显差别。我们利     

用聚合物试剂合成梨圆蚧性信息素的主要成分

梨园蚧Quadraspidiotus Perniciosus的主要成分为3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1a,1b).Anderson等、Alderdice等、Novak等及陈家威、张合胜等报道过用溶液法进行合成。我们利用聚合物试剂进行了固相合成,该方法具有可进行选择性反应、工艺简单、产率高等优点。     

从柠檬醛合成梨圆蚧性信息素

从柠檬醛合成梨圆蚧性信息素张合胜，陈家威，徐章煌，蒋济隆（湖北大学化学系，武汉４３００６２）梨圆蚧，ＱｕａｄｒａｓｐｉｄｉｏｔｕｓＰｅｒｎｉｃｉｏｓｕｓ（Ｃｏ－ｍｓｔｏｃｋ）是对果林危害较大的害虫。该虫的性信息素包括两个组分：３－亚甲基－７－甲基－３...     

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯二醛的合成研究

2,7-二甲基-2,4,6-辛三烯-1,8-二醛1(2,7-dimethylocta-2,4,6-triene-1,8-dial)一直以来都被认为是合成类胡萝卜素的关键中间体之一,国外对它的合成研究起步较早,国内在2005年之前鲜有报道.     

手性3,7-二甲基-5,6-二羟基-辛-7-烯醛中间体的合成

以天然长叶薄荷酮[R-(+)-Pulegone]为起始原料,经过一系列立体选择性化学反应步骤,成功地建立了3个手性中心,从而完成了具有抗艾滋病活性Didemnaketals类似物的关键中间体3,7-二甲基-5,6-二羟基-辛-7-烯醛中间体的合成.发现PCC与三级环氧醇8和9的非对映选择性反应,使得9被完全氧化,而8以93%的产率回收,其de值高达98%.     

用异戊二烯的催化调聚反应合成梨圆蚧性信息素组份

梨圆蚧Quadraspidiotus perniciosus是世界性的农业害虫,主要危害苹果、梨树等果树.Gieselmann和Anderson等分离并鉴定出梨圆蚧性信息素为3,7-二甲基-2,7-辛二烯-1-醇丙酸酯(1)和7-甲基-3-亚甲基-7-辛二烯-1-醇丙酸酯(2).1的Z体和E体的比例约为10:1.田间生测发现.1的Z体、E体对雄性蚧虫均有强烈的引诱活性,两者以不同比例混合使用,活性并无明显的降低.     

梨小食心虫性信息素顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯及其反式异构体的合成

梨小食心虫(Grapholitha molesta Busck)是一种世界性的梨、桃、苹果等果树害虫.此虫在我国分布甚广.1969年Roelofs等鉴定其性信息素的结构为顺-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(1)^[1],其后报道1与少量反-8-十二碳烯-1-醇乙酸酯(2)合用,则引诱活性可以增强^[2].     

昆虫性信息素顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯的合成

顺-9-十四碳烯-1-醇乙酸酯(1)是鳞翅目许多昆虫的性信息素或其组分之一^[1]。已报道的化合物1的合成方法是采取C₁₀+C₄或C₉+C₅偶联原则^[2]。本文报道另一条合成路线(图1),采取C₈+C₆原则,以1,8-辛二醇(2)为原料,经过ω-氯代辛醇(3)得2-(8'-氯辛烷-1-氧基)四氢吡喃(4)^[2d],卤代物4与己炔-1(5)^[3]的锂盐缩合得炔化物6,然后以Lindlar催化剂^[4]进行部分氢化,粗产品7无需分离可直接去保护基并乙酞化得产物1,五步的总得率约40%.     

(E,E)-3,7-二甲基-2,6-癸二烯-1,10-二醇的高立体选择性合成

1969年Meinwald等[1]从一系列雄性蝴蝶的"hair pencils"中分离得到一组信息素成分,包括一类新颖的开链倍半萜骨架化合物1-3.尽管这些化合物在结构上与香叶醇相似,但利用香叶醇为原料进行合成的报道[2～5]还不多见.本文以香叶醇为原料,报道了化合物3的一条简便、高立体选择性的合成路线.其关键反应步骤是2,3-环氧醇的碘代重排反应和烯丙基烯基醚的克莱森重排反应.     

昆虫性信息素共轭二烯的合成进展

许多昆虫性信息素具有共轭二烯的结构,它们的双键位置和几何构型是决定其生物活性的重要因素。立体选择性和区域选择性地合成共轭二烯是有机合成中十分有意义的研究课题。文章综述了昆虫性信息素共轭二烯的合成进展。     

苹果蠢蛾性信息素E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇的立体选择性合成

苹果蠹蛾(Laspeyresia pomonella)鳞翅目小卷蛾科,是世界上最严重的蛀果害虫之一.主要危害苹果、梨、海棠、杏等果树.苹果蠹蛾的原发生地为欧洲,在我国最早发现于新疆维吾尔自治区,曾被农业部和新疆维吾尔自治区列对内检疫对象,是当前重点防治的蛀果害虫之一[1].利用性诱剂防治害虫有不污染环境,维持生态平衡等优点.苹果蠹蛾的性信息素为:E,E-8,10-十二碳二烯-1-醇[2].该信号化合物同时又是大豆食心虫性信息素的重要中间体.我们根据Schlosser-Wittig反应,采用ω-溴代辛醇三苯基膦和E-2-丁烯醛(反式巴豆醛),在苯基锂-溴化锂存在下,立体选择性合成了苹果蠹蛾的性信息素,立体选择性可达98%以上.合成路线如图1.     

3,7-二甲基-2-十三碳醇乙酸酯的全合成

松叶蜂;性信息素;3;7-二甲基-2-十三碳醇乙酸酯的全合成     

双环[3.3.0]-3,7-辛二烯-2,6-二酮晶体的分子结构

利用 Enraf-Nonius CAD4四圆单晶衍射仪测定了双环[3.3.0]-3,7-辛二烯-2,6-二酮(2)的单晶结构,晶体属三斜晶系,空间群为 PI,晶胞参数为:a=6.596(2)(?),b=7.414(1)(?),c=7.359(1)(?),α=106.64(1)°,β=100.17(1)°,γ=98.44(1)°,ν=331.9((?)~3),Ζ=2。用直接法得到分子的粗结构。对1013个可观察反射点用全矩阵最小二乘法修正,最后得R=0.060,结构测定的结果证实:两个五员环自成一个平面,两平面间夹角为117.3°。     

二化螟性信息素组分(Z）-13-十八碳烯醛的合成

利用炔化物路线合成二化螟性信息素-（Z）-13-十八碳烯醛（1）。以1,12-十二烷二醇为原料,经单边溴化,羟基保护,偶联反应,选择性还原,去保护,氧化得到目标产物。反应共6步,总产率可达45%,各产物结构经¹H NMR确认。      

(2S,3R,7R/S)-3,7-二甲基-2-十三碳醇丙酸酯的全合成研究进展

靖远松叶蜂(Diprion jingyuanensis)是危害油松的一种叶蜂,其性信息素的活性成分为(2S,3R,7R/S)-3,7-二甲基-2-十三碳醇丙酸酯。本文根据C9+C6路径、C10+C5途径和其他路径对(2S,3R,7R/S)-3,7-二甲基-2-十三碳醇丙酸酯及其关键中间体的合成研究进行了综述。参考文献60篇。