四磺基苯基卟啉的表面增强拉曼效应

以三电极电池系统在不同电位下的在位测量测得四磺基苯基卟啉钠水溶液（浓度为５×１０＾－５ｍｏｌ／Ｌ）的表面增强拉曼谱。结果表明，在接近第一还原态电位处对吸附分子活化后，可得到较大倍数的增强信号（１０＾７数量级）。对照简正坐标计量结果，发现与Ｎ原子有关的振动模式有较大的增强，在此基础上提出了增强机理。     

铜—四（4—甲氧基—3—磺酸苯基）卟啉配合物吸附伏安法的研究

铜-四(4-甲氧基-3-磺酸苯基)卟啉络合物在0.1mol/L KOH溶液中,在-1.25V(vs.SCE)有一灵敏的吸附还原峰,峰高与Cu~(2+)浓度在3.1×10~(-9)～1.5×10~(-7)mol/L范围内呈线性关系。检出限达8×10~(-10)mol/L(富集2min)。本文详细讨论了测定铜的最佳条件,并对试剂及其铜络合物在悬汞电极上的伏安特性和吸附行为作了探讨。此法用于工业硫酸锌盐中微量铜的测定,结果与光度法、原子吸收法一致。     

四磺基苯基铁卟啉催化反应研究及分析应用

用金属-有机配位化合物四磺基苯基铁卟啉(Iron-(4-sulphophenyl)porphyrin,FeTPPS4)作为辣根过氧化物酶(Horeseradish Peroxidase,HRP)模拟酶,催化活化H2O2氧化染料氢供体底物孔雀绿(MG),建立了FeTPPS4/H2O2/MG新的模拟酶催化反应体系。用该体系测定H2O2的表观摩尔吸光系数ε为5.54×103L.mol-1.cm-1,检出限为3.61×10-6mol/L。拟定的方法用于雨水中H2O2的测定,并与葡萄糖氧化酶(Glucose Oxidase,GOD)反应偶联测定葡萄糖(Glu)含量,结果令人满意。     

卟啉试剂与稀土元素显色反应的分光光度法研究（Ⅰ）meso－四（对磺基苯）卟啉（TPPS4）分光光度法测定痕量钇

本文研究了在ｐＨ１１．０的硼砂－ＮａＯＨ缓冲介质中，以Ｈｇ（Ⅱ）作催化剂，在乳化剂（ＯＰ）和溴化十六烷基三甲基铵（ＣＴＭＡＢ）协同作用下，ｍｅｓｏ－四（对磺基苯）卟啉（ＴＰＰＳ４）测定钇（Ⅲ）的显色反应，其摩尔吸光系数ε４１７为５．４６×１０６Ｌ·ｍｏｌ－１·ｃｍ－１，钇浓度在０～０．０３０μｇ／１０ｍＬ内符合比耳定律，在室温下显色迅速，１００倍重稀土不干扰，测定合成稀土混合样品中钇（Ⅲ）含量，回收率为９４％～９８％．     

四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉及其过渡金属配合物的研究

本文以四-(对氨基苯基)卟啉和N-氯乙酰缬氨酸为原料，在DMF中首次合成了一种新型的含二肽基团的四苯基卟啉，四-(对甘-缬二肽苯基)卟啉(H₂L)，及其Mn(Ⅲ)、Fe(Ⅲ)、Co(Ⅱ)、Ni(Ⅱ)、Cu(Ⅱ)、Zn(Ⅱ)配合物MnLCl, FeLCl, CoL, NiL, CuL, ZnL，用元素分析、红外光谱、电子光谱、荧光光谱、氢核磁共振谱和激光拉曼光谱进行了表征，研究了这些新型配合物与含N、S碱的轴向加合性质。     

光照下meso-四(4-磺基苯基)卟啉(H_2TPPS)形成锌配合物的光-极谱研究

在氨性溶液中,光照射对ZnTPPS的形成影响很大。光-极谱试验表明:光电流(i_p)与浓度(c)间有以下的关系:对Zn(NH_3)_4~(2+),i_p∝C_((Zn)(NH_3)_4)~(2+)_~(1/2),对H_2TPPS,i_p∝C_(H_2TPPS),ZnTPPS络合物还原波的i_p不明显。本文对其差异性和光电流产生的原因做了初步探讨。     

VOLTAMMETRIC BEHAVIORS OF ADRENALINE AND ITS Be(Ⅱ)COMPLEX

The electrochemical oxidation behaviors of adrenaline(AD)and itsBe(Ⅱ)complex have been studied by voltammetric method with a carbon pasteworking electrode.On the bases of calculation of the atomic net electroniccharges of AD molecule by INDO approximate method and results ofcomparative experiment with dopamine the possible coordination site ofBe(Ⅱ)-AD complex is proposed.     

微乳液介质中meso-四(3-羟基苯基)卟啉与铅显色反应的研究

研究了在TritonX 10 0 /正丁醇 /正庚烷 /水组成的非离子型微乳液中Pb(Ⅱ )与meso 四(3 羟基苯基 )卟啉 [T(3 HP)P]的显色反应。结果表明 ,微乳液较TritonX 10 0胶束体系有更好的增溶增敏作用。在混合掩蔽剂氟化钠 柠檬酸 乙二胺及pH 10 .0的硼砂 氢氧化钠缓冲液中 ,经沸水浴加热 3min ,Pb(Ⅱ ) T (3 HP)P在微乳液和少量过氧化氢中形成配合物 ,ε4 6 6 =1.5 0×10 5L·mol- 1·cm- 1,Pb(Ⅱ )在 0～ 11μg/2 5ml内遵守比耳定律 ,对样品中微量铅的测定结果满意。     

meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟林的合成及其与Cd(Ⅱ)显色反应研究

合成了meso-四(4-磺酸基-1-萘基)卟啉.用元素分析和红外光谱证明了产物的结构,以光度法测定了试剂在水溶液中的离解常数.在pH=7.0的六次甲基四胺的缓冲溶液中.痕量镉与试剂形成1:2的黄绿色配合物,λ_(max)=440nm,表观摩尔吸光系数ε=4.51×10~5L·mol~(-1)·cm~(-1).Cd(Ⅱ)的浓度在0～0.14μg·ml~(-1)内符合比耳定律.     

金在碳糊电极上的静电吸附及溶出伏安测定

阳极溶出伏安法测定金具有灵敏度高,操作简便等优点,但共存金属往往干扰测定,影响该方法的应用。为减少干扰,已有阴极溶出伏安法的报道。 作者曾采用修饰了三烷基叔胺的碳糊电极,通过开路萃取富集和介质交换,测定矿样中的金,并且发现,碳糊电极本身能在正电位下直接富集微量金,在阴极溶出伏安法中显示了     

meso—四（4—磺酸苯基）卟啉与铅显色反应及其应用

研究了铅与meso-四(4-磺酸苯基)卟啉(TPPS_4)的显色反应条件,试验发现,在盐酸羟胺存在下和碱性(pH 12)介质中,铅与TPPS_4在室温即可络合完全,络合比为1:1,摩尔吸光系数ε=2.64X10~5,铅含量在0～2.0μg/10ml范围内呈线性,经APDC/MIBK 萃取分离,排除干扰后,用于自来水、桃叶中痕量铅的测定,结果满意.     

表面活性剂存在下碘阴极溶出特性及其应用的研究

研究了十六烷基三甲基溴化铵对碘富集效果的影响。由于该表面活性剂的作用,大大提高了碘阴极溶出的灵敏度。线性范围为5×10~(-10)～10~(-7)g·ml~(-1)。用于自来水中痕量碘的测定,其平均回收率为96.6％。     

中位－四（邻－硝基苯基）四苯并卟啉及其d过渡金属配合物的电化学性质

用微电极技术和循环伏安法研究了中位－四（邻硝基苯基）四苯并卟啉［ＴＰ（ｏ－ＮＯ＿２）ＴＢＰ］及其Ｆｅ（Ⅲ）、Ｃｏ（Ⅱ）、Ｎｉ（Ⅱ）和ｚｎ（Ⅱ）配合物在ＤＭＦ介质中的电化学行为。测得其电子转移过程的半波电位、标准速率常数及在ＤＭＦ中的扩散系数。并研究了吡啶轴向配位对Ｃｏ（Ⅱ）ＴＰ（ｏ－ＮＯ＿２）ＴＢＰ的氧化还原电位和速率的影响。提出了标题配位化合物在ＤＭＦ一吡啶混合溶剂中的电子转移机理。