室温离子液体增塑的纳米复合聚合物电解质研究

在室温离子液体N-乙基-N'-甲基咪唑四氟硼酸盐(EMIBF₄)增塑的凝胶聚合物电解质中加入氧化铝纳米粒子, 制备了一种纳米复合聚合物电解质(nanocomposite polymer electrolyte, NCPE). 通过示差扫描量热(DSC)、X射线衍射(XRD)、热重分析(TGA)、电化学阻抗谱(EIS)等手段对其进行了表征. 结果显示, 随着氧化铝纳米粒子含量的增加, NCPE的结晶度降低, 离子导电率升高. 但是, 纳米粒子的加入量过大时反而引起NCPE的离子导电率降低. 当纳米粒子填充量为w＝10%时, NCPE具有最高的室温离子导电率1.25×10^－3 S•cm^－1.     

聚（2，5－二甲氧基对苯乙炔）的可溶性前聚物合成及表征

研究了合成聚（２，５－二甲氧圣对苯乙炔）的有机可溶性前聚物的反应条件与单体转化率和前聚物产率的关系。实验结果表明：ＮａＯＨ是聚合反应的有效引发剂。适宜的反应条件为：单体与ＮａＯＨ摩尔比为１：１，单体浓度０．０５～０．２ｍｏｌ／Ｌ聚合时间２ｈ，温度低于５℃。正已烷、石油醚作为有机提取剂可有效提高前聚物产率，用ＩＲ、ＵＶ－Ｖｉｓ、￣１ＨＮＭＲ、ＴＧＡ和ＤＳＣ对前聚物进行了表征。     

以Heck反应合成（E）-3-甲氧基-4，4′-二羟基二苯乙烯的研究

以香兰素为原料、以Heek反应为关键反应构建两苯环间乙烯桥，经四步反应、以Heek反应75．7％的收率和：50．3％的总收率合成了目标化合物(E)-3-甲氧基-4，4′-二羟基二苯乙烯(1)，并对Heek反应等反应条件进行了探讨．     

1，2-二（3-甲氧基4-羟基苯基）乙烷的产生条件与表征

1,2-二(3-甲氧基-4-羟基苯基)乙烷(1,2-Bis(4-hydroxy-3-methoxyphenyl)ethane),又名亚乙基双愈创木酚(Ethylenediguaiacol),双香兰素(Divanillyl),结构如图1中副产物.较早的报道[1,2,3]是从原木素降解得到,具有抗氧化及抗肿瘤作用[4].     

以3,5-二（吡啶-4-甲氧基）苯甲酸为配体构筑的两个钡（Ⅱ）、铅（Ⅱ）配位聚合物

以3,5-二（吡啶-4-甲氧基）苯甲酸（HL）为配体合成了2个配合物：[BaL₂]_n（1）和[PbL（Ox）_0.5]_n（2）（H₂（Ox）为草酸）,并通过元素分析,红外光谱,热重和X-射线单晶衍射实验对其结构进行了表征。分析表明,1由L^-连接形成二维结构,通过苯环之间的π…π作用连接成三维网络结构;2由于主配的连接形成二维层状结构,再通过辅配连接形成拓扑符号为（4³）（4⁴.5.6¹⁷.7².8²）（4.5²）的三维网络结构。     

3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸和芳香二羧酸配体构建的具有3,4-连接四重和三重穿插的d10金属配位聚合物

以3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸(HL)与芳香二羧酸为配体,在水热条件下与Zn(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)盐反应得到4个具有3,4-连接多重穿插结构的配位聚合物:[Zn₂L₂(tdc)]_n (1),{[Zn₄L₄(Hhdc)₂]·H₂O}_n (2),{[Zn₂L₂(Hhdc)]·H₂O}_n (3),{[Cd₂L₂(bdtc)(H₂O)]·0.5H₂O}_n (4)(H₂tdc=2,5-噻吩二甲酸,H₃hdc=5-羟基间苯二甲酸,H₂bdtc=1,4-苯二硫乙酸).晶体结构分析表明,聚合物1~3具有3,4-连接四重穿插的三维网络结构,拓扑符号分别为(4.8²)(4.8⁵) (1)、(6³)(6⁵.8) (2)和(6³)(6⁵.8) (3).4为3,4-连接三重穿插的二维平面结构,拓扑符号为(63)(66).测定了配位聚合物1、3和4的热稳定性和荧光性质.     

3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸和芳香二羧酸配体构建的具有3,4-连接四重和三重穿插的d10金属配位聚合物

以3,5-二(吡啶-4-甲氧基)苯甲酸(HL)与芳香二羧酸为配体,在水热条件下与Zn(Ⅱ)或Cd(Ⅱ)盐反应得到4个具有3,4-连接多重穿插结构的配位聚合物:[Zn₂L₂(tdc)]n (1),{[Zn₄L₄(Hhdc)₂]·H₂O}n (2),{[Zn₂L₂(Hhdc)]·H₂O}n (3),{[Cd₂L₂(bdtc)(H₂O)]·0.5H₂O}n (4)(H₂tdc=2,5-噻吩二甲酸,H₃hdc=5-羟基间苯二甲酸,H₂bdtc=1,4-苯二硫乙酸).晶体结构分析表明,聚合物1~3具有3,4-连接四重穿插的三维网络结构,拓扑符号分别为(4.8²)(4.8⁵) (1)、(6³)(6⁵.8) (2)和(6³)(6⁵.8) (3).4为3,4-连接三重穿插的二维平面结构,拓扑符号为(6³)(6⁶).测定了配位聚合物1、3和4的热稳定性和荧光性质.     

离子液体（BuPyCl/SnCl2×2H2O）促进的三组分Barbier烯丙基化-Friedel-Crafts烷基化反应：在合成4-（取代苯基）苯并二氢吡喃中的应用

芳香醛、烯丙基溴和酚类化合物的Barbier烯丙基化-Friedel-Crafts烷基化反应可结合成一个在离子液体中进行的“一锅煮”反应体系。该三组分反应能从简单的原料出发直接合成4-芳基-4-（2-羟基苯基）丁烯-1。通过分子内的环化反应可继续合成4-（取代苯基）二氢苯并吡喃化合物。     

三元共聚物P(EO-PO-AGE)-LiCLO_4络合物的离子电导

本文合成了聚(环氧乙烷-环氧丙烷-烯丙基缩水甘油醚,三元共聚物,P(EO-PO-AGE)。扭辨分析、DSC、X-射线衍射结果表明,三元共聚物的玻璃化转变温度较低(T_g=-74℃),无定形结构含量～98％,并确定了与LiClO_4组成为Li/O(mole)=0.25的结晶络合物存在。络合物电导行为的研究发现,络合物电导与盐浓度有关,在Li/O(mole)=0.05时具有较大值,室温下电导可达5×10~-5)scm~(-1)。     

聚环氧乙烷环氧丙烷—盐复合物的结构和导电性

制备了室温电导率较高（１０＾－４Ｓ·ｃｍ＾－１），力学性能较好的环氧乙烷和环氧丙烷共聚物－Ｌｉ－ＣｌＯ４复合物薄膜，研究了共聚物组成对结晶及对复合物室温电导率的影响，考察了高氯酸锂浓度对复合物室温电导率的影响以及复合物电导的温度依赖关系，发现复合物中没有结晶配合物，其结晶度随聚合物结构和盐含不同而变化，室温下呈弹性体。     

IONIC CONDUCTIVITY IN THE COMPLEXES OF COMB-SHAPED POLYETHER WITH LITHIUM AROMATIC SULFONATE

Complexes of comb-shaped polyether and lithium aromatic sulfonates bearing different negative charge number were prepared by in situ thermal polymerization. Their conductivity depends deeply on salt content, ambient temperature and negative charge number of the added salts. Results show that anions can be partly immobilized by increasing their negative charges at lower temperature. Against discharge time the short circuit current of the battery (Li/complex film/Li_x V_3O_8) is stabilized by increasing the anionic charge number of the complex.     

聚丁二酸丁二酯与高氯酸锂络合物的结构与离子导电性

本文从丁二酸二甲酯和丁二醇合成了聚丁二酸丁二酯,并以高氯酸锂为掺杂剂制备了固体电解质。FT-IR、NMR、XPS测试发现酯基上的氧原子参与络合。WAXD、DSC等测试分析结果表明:络合物和聚酯的晶体相同;LiClO_4主要溶解在无定形区;盐的溶解降低聚酯的熔点、结晶度和结晶速度,而提高玻璃化温度;在低盐浓度区络合物熔点与盐浓度关系符合Flory-Huggins理论。络合物的电导率随盐浓度变化出现极大值,在低盐浓度区电导率与浓度的对数成线性关系。电解质的导电行为不能简单地为Arrhenius和WLF方程所解释。从扩散角度推导了导电方程,并描述了离子导电过程。     

IONIC CONDUCTIVITY OF EPOXY NETWORK/POLYETHYLENE GLYCOL- LITHIUM PERCHLORATE COMPLEX IPN SYSTEM

In an attempt to prepare a polymeric solid electrolyte with both high ionic conductivity at ambient temperature and adequate mechanical strength, an ionic conducting IPN composed of bisphenol A epoxy resin/polyethylene glycol containing LiClO_4 was synthesized. The dependence of conductivity was investigated as a function of salt content, composition and temperature. It has been revealed that a maximum of conductivity appeared when EO/Li=25, where EO denotes the—(CH_2CH_2O)-unit in polyethylene glycol, and that the temperature dependence of conductivity followed VTF equation, suggesting that the motion of ionic carriers resulted from the segmental motion of the polymer. When glycerol epoxy resin was used instead of bisphenol A epoxy, the ambient temperature (25℃) conductivity could somewhat further be raised up to 3×10~(-5) S/cm.     

聚苯醚磺酸锂与聚乙二醇共混体系的离子导电性

本文研究影响聚乙二醇（ＰＥＧ）增塑聚苯醚磺酸锂（ＳＰＰＯＬｉ）电导率的各种因素，如摩尔比，及ＰＥＧ分子量等。ＳＰＰＯＬｉ／ＰＥＧ具单离子导体的特征，试样最高室温电导可达１０＾－５Ｓ／ｃｍ。     

PEO与Li1.3Al0.3Ti1.7(PO4)3络合的离子导体聚合物电解质

将实验室经固相反应的精细Li1．3Al0．3Ti1．7(PO4)3盐与聚氧化乙烯(PEO)按照不同，nEO／nLi摩尔比，通过溶液浇铸法制备了固态聚合物电解质。红外光谱分析表明Li1．3Al0．3Ti1．7(PO4)3盐与PEO之间有络合产生。SEM照片显示PEO晶体外层为无定形相所包覆形成的胞状结构。经电化学阻抗(简称EIS)法测试发现聚合物电解质膜的室温阻抗谱图是由高频处一压缩的半圆和低频下一条直线组成，而高温时的阻抗谱主要为一条直线。离子电导率的测试结果得到：当nEO／nLi=16时，聚合物电解质室温下电导率约为10^-6／cm，343K时达到10^-4s／cm。离子迁移率的数据表明聚合物电解质为离子和电子共混的导体，但在聚合物电解质体系中电荷的迁移主要是由离子作为载流子导电造成的，由测试结果可得此电解质为离子导体。     

含有添加剂及LiClO_4的接枝聚酯网络的离子导电性能研究

研究了碳酸丙烯酯（添加量５％）与γ－丁内酯（添加量１０％）对由数均分子量为８００的聚氧化乙烯（ＰＥＯ８００）大单体交联不饱和聚酯（含ＬｉＣｌＯ４）形成的接枝聚酯网络的离子导电性能影响，发现其电导率主要取决于体系中的ＬｉＣｌＯ４浓度．当［ＥＯ链节］／［Ｌｉ＋］＝３０时，室温电导率达最大值，σ２９８Ｋ＝（４．０—４．５）×１０－５Ｓｃｍ－１．这类接枝聚酯网络的玻璃化转变温度（Ｔｇ）同样取决于盐类浓度，而与网络的交联程度无关．网络中的极性添加剂并不显著影响其交联程度与Ｔｇ，但较大幅度提高离子导电性能，这可能与极性添加剂加速载荷离子在导电通道中的迁移性有关．若在上述接枝网络中引入环氧树脂网络，形成接枝聚合物互穿网络，则成膜后的机械强度有进一步提高，同时具有优良的室温电导率，σ２９８Ｋ＝２．４×１０－５Ｓｃｍ－１。     

一种新型聚合物固体电解质的导电性的研究

自从１９７５年Ｗｒｉｇｈｔ等［１］首次发现了ＰＥＯ 碱金属盐络合物的离子导电性后，人们对不同类型的聚合物固体电解质进行了深入的研究，其中最成功的是玻璃化温度Ｔｇ较低、盐浓度适中的“ｓａｌｔ ｉｎ ｐｏｌｙｍｅｒ”固体电解质［２，３］，但在没有其它小分...     

LaF3掺杂PbF2电导和氧敏性质

氟离子半径小,仅带一个负电荷;LaF_3中弱的共价键结合以及晶格中空位缺陷,使其表现出高的离子导电性能。有关LaF_3气敏元件的氧敏性质已有不少报道。属六方氟铈镧矿型结构的三氟化物掺杂适量的碱土金属或碱金属氟化物可提高其离子导电率。任玉芳等人研究了数种稀土复合氟化物元件的氧敏性质。掺杂PbF_2的复合稀土复化物的