4-硝基苯甲醇的低温热容和标准摩尔生成焓

用精密自动绝热量热计测定了4-硝基苯甲醇（4-NBA）在78 ~ 396 K温区的摩尔热容。其熔化温度、摩尔熔化焓及摩尔熔化熵分别为:(336.426 ± 0.088) K, (20.97 ± 0.13) kJ×mol-1 和 (57.24 ± 0.36) J×K-1×mol-1.根据热力学函数关系式,从热容值计算出了该物质在80 ~ 400 K温区的热力学函数值 [HT - H298.15 K] 和[ST - S298.15 K]. 用精密氧弹燃烧量热计测定了该物质在T＝298.15 K的恒容燃烧能和标准摩尔燃烧焓分别为 (C7H7NO3, s)＝- ( 3549.11 ± 1.47 ) kJ×mol-1 和 (C7H7NO3, s)＝- ( 3548.49 ± 1.47 ) kJ×mol-1. 利用标准摩尔燃烧焓和其他辅助热力学数据通过盖斯热化学循环, 计算出了该物质标准摩尔生成焓 (C7H7NO3, s)＝- (206.49 ± 2.52) kJ×mol-1 .     

季戊四醇三丙烯酸酯的合成和表征

以季戊四醇和丙烯酸为原料直接酯化合成了季戊四醇三丙烯酸酯,考察了原料配比、溶剂用量、催化剂、阻聚剂、温度、脱色剂、反应时间等因素对反应的影响,得到较佳反应条件.季戊四醇/丙烯酸/甲苯=1:3.6:1.86(物质的量之比),催化剂选用对甲苯磺酸,季戊四醇质量的4％,采用复合阻聚剂,加入量为丙烯酸质量的3.5％,反应时间6 h,脱色剂TSJ-1用量为季戊四醇用量的3％,产率较高,可达77.1％,副反应少,产品色度较浅可达20号色,生产产品质量达到国际先进水平.     

烟酸的低温热容和标准摩尔生成焓

利用精密自动绝热热量计测量了分析纯烟酸在78～400 K温区的低温热容. 用最小二乘法将实验摩尔热容对温度进行拟合, 得到了热容随温度变化的多项式方程. 用此方程进行数值积分, 得到在此温区每隔5 K的舒平热容值和相对于298.15 K时的热力学函数值. 利用精密静止氧弹燃烧热量计测定了烟酸在298.15 K时的恒体积燃烧能为 Δ_cU＝ －(24528.3±16.1) J•g^－1. 依据物质燃烧焓定义计算出烟酸的标准摩尔燃烧焓为: Δ_cH_m^o＝－(3019.05±1.98) kJ•mol^－1. 最后, 依据Hess定律计算出烟酸的标准摩尔生成焓为: Δ_fH_m^o＝－(56.76±2.13) kJ•mol^－1.     

三聚氰胺的生成焓、热容和熵

通过多种热化学方法研究了三聚氰胺的热力学性质. 首先用氧弹式燃烧热量计测定了三聚氰胺在298.15 K 时的燃烧热, 根据燃烧热结果, 计算出三聚氰胺的标准摩尔燃烧焓和标准摩尔生成焓, 分别为: △cHΘm=(-2455.17±4.65) kJ·mol-1; △fHΘm =(-763.38±5.16) kJ·mol-1. 然后根据键焓与燃烧焓之间的关系, 估算出三聚氰胺中的C≈N(此键介于单键与双键之间)键能为458.30 kJ·mol-1, 此值介于碳氮单键键能和双键键能之间. 通过绝热热量计测定了三聚氰胺从80到385 K的低温热容. 根据热容值, 计算了此温度区间的标准摩尔生成焓, 其与温度呈线性关系. 另外, 三聚氰胺的热稳定性也用热重-差示扫描量热(TG-DSC)法进行了分析, 确定其分解的DSC曲线的峰顶温度为603.37 K.     

甲醇／丙烷在ZSM—5分子筛上偶合转化过程的研究

考察了甲醇／低碳烷烃在ＺＳＭ－５分子筛上偶合转化为芳烃和低碳烯烃的反应过程。对特定的催化体系，存在一最佳原料配比，使反应的热效应近似为零。偶合转化时甲醇完全转化，低碳烷烃的转化率低；不同催化剂上偶合转化产物分布差别极大，与ＨＺＳＭ－５相比，Ｇａ改性后可获得较高的芳烃和低碳烯烃收率。     

2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇在275-510 K间的热容和相变

许多多元醇在270-500K间具有相变焓很大的固-固相变,是一类潜在的固-固相变低温储能物质。2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇是一种重要的多元醇,除在化工方面有广泛的应用外,在低温储能方面也有相当乐观的开发前景。它的有关热性质虽已有一些DSC研究报道,但数据精度较差并缺乏系统性。作为系统研究多元醇及其固体溶液热力学性质工作的一部份,本文将报道2,2-二羟甲基-1,3-丙二醇在275—500K间的热容和相变,并根据所测其固-固相变焓数据讨论该物质被破坏的平均氢键键能。     

1,2,3-三取代贫电子环丙烷衍生物与甲醇反应的研究

环丙基的化学性质类似于烯键,亲电试剂对环丙基的反应已研究得较多［１－４］．由于带多个吸电子官能基的环丙烷衍生物的合成较为困难,因此,有关亲核试剂对环丙基的反应报道较少．作者通过肿叶立德 １与米氏酸衍生物 ２的反应,简便地合成了一系列 １,２,３一三取代贫电子环丙烷衍生物３［５,６］．并用此方法高立体选择性地合成了一系列二氢呋喃衍生物［７］及γ－丁酸内酯衍生物［８］等．为弄清亲核试剂对贫电子环丙烷衍生物的反应情况,作者对亲核试剂与环丙烷类衍生物化合物３的反应作了研究．本文报道顺－１－苯甲酰基－２－对…     

用定量差热法测定快离子相的电导活化能和相变焓

用定量差热法测定快离子相的电导活化能和相变焓黄松龄（广州师范学院化学系，５１０４００）离子电导率数值是评价快离子导体的一项主要的指标，通过定量差热法测定快离子导体某一构型相变焓和活化能，来研究其离子电导率是很有意义的。实验证明，当快离子导体某一构型的...     

乙二胺盐酸盐的低温热容和热化学性质

合成了乙二胺盐酸盐, 并表征了其晶体结构. 测定了其在78~370 K温度区间的低温热容, 通过最小二乘法拟合得到热容对温度的多项式方程. 设计了合理的热化学循环, 测定了所设计反应的反应物和产物的溶解焓, 得到反应焓. 利用Hess定律计算出乙二胺盐酸盐的标准摩尔生成焓为-(540.74±1.33) kJ/mol. 利用紫外-可见光谱和折光指数的结果检验了所设计热化学循环的可靠性.     

己二酸—三羟甲基丙烷缩聚反应的理论分析

用唐敖庆等曾得到的含内环化A_a-B_b型缩聚反应的固化理论,对配料比为1.3的己二酸-三羟甲基丙烷缩聚反应实验数据进行了分析,得到的溶胶-凝胶分配曲线与实验结果符合的较好,进一步讨论了内环化对凝胶点的影响,算出了凝胶点以上数均、重均和Z均分子量的理论曲线.     

石油馏分恒压比热容与焓的研究

用差示扫描量热计（ＤＳＣ）测定５个国产原油馏分在系列温度下的恒压比热容，给出比热容与温度的关联式。经标准物质α－Ａｌ２Ｏ３和正庚烷的恒压比热容测定表明，与文献数据的平均偏差在±２％以内。由恒压比热容计算馏分相应温度下的焓，与落入式铜量热计直接量热所得的结果比较，符合良好。还考察８个恒压比热容计算方法的这些馏分的适用性。     

SOLID PHASE TRANSITION OF SYNDIOTACTIC POLYSTYRENE IN SUPERCRITICAL CO_2

Solid phase transition of the a form crystals to the β form crystals in syndiotactic polystyrene (sPS) samples hasoccurred in supercritical CO_2. This transformation is different from those detected under other conditions. The effects ofsome factors (e.g time, temperature, and pressure) on the solid phase transformation of sPS in supercritical CO_2 wereanalyzed in detail. Experimental results show that longer time, higher temperature or higher pressure favors thetransformation of the α form crystals to the β form crystals.     

硫氰化铵相变贮能的动力学研究

热能是最普遍的能量形式。典型的贮热材料是水合盐及其低共熔物,如Ｎａ2ＳＯ4·10Ｈ2Ｏ,ＣａＣｌ2·6Ｈ2Ｏ等,它们在从固体向液体熔化时,可吸收大量的热。但此类材料有易发生相分离,过冷较严重,贮热性能易衰退的缺点[1]。当今固—固相变贮热成为研究的热点[2,3]。硫氰化铵从室温加热到150℃发生相变过程中,无液相生成,且具有较宽的固—固转变温度,较高的固—固转变焓,过冷度轻,无腐蚀,稳定性好,因而是一种理想的贮热材料[4]。硫氰化铵在加热过程中的相变行为是[5]:ＮＨ4ＳＣＮ(单斜Ⅳ)ΔＮＨ4ＳＣＮ(正交Ⅲ)ΔＮＨ4ＳＣＮ(四方Ⅱ)ΔＨ2ＮＳ…     

多标度分形热力学及其相变

用与热力学和统计物理相类比的方法,对多重分形引入了熵、自由能函数。这些函数对多重分形的几何特性给出了充分的描述。同时按照热力学相变理论刻画了多重分形谱函数的非解析性及相变。     

THE SOLID SOLUTION PHASE DIAGRAM OF THE MIXTURE OF ORTHO- AND PARACHLOROTOLUENES

The complete miscible solid solution with a minimum freezing point (-50.75℃; 26.88% para-) of the ortho- and para-chlorotoluene has been proved in this paper by many methods as the thermal analysis method, the X-ray matter phase analysis, the fractional crystallized separation method and the solidified separation method of solid solution, and by the Fel'dman's experiential productivity formula compared with the theoretical productivity formula which was obtained from the solidified separation according to the solid solution phase diagram. Therefore, the international official conclusion of simple eutectic type phase diagram of ortho- and para-chlorotoluene mixture does not agree with the experimental facts.The powder diffraction files of ortho- and para-chlorotoluenes are given in this paper.     

二碘化铕的相变结构及荧光性质

本文用ＤＴＡ、Ｘ－ｒａｙ粉末衍射和荧光光度计等方法研究了ＥｕＩ２的相变和结构及荧光性质，用退火和淬火的方法得到了ＥｕＩ２的三种不同结构，并在荧光光谱上有不同的反映，首次发现ＥｕＩ２的低温变体，ＥｕＩ２－Ⅲ，正交晶系，空间群为ｐｎｍａ，ａ＝１．２２８７ｎｍ，ｂ＝０．４８８７ｎｍ，ｃ＝０．８３８４ｎｍ，Ｚ＝４。     

疏水改性无规共聚物水凝胶体积相变研究

以偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了一系列疏水改性的甲基丙烯酸β-羟乙酯(HEMA)无规共聚物水凝胶,研究了离子强度、pH、温度等条件对凝胶体积相变的影响。结果表明,疏水基末端端基的疏水程度决定凝胶体积相变的速率,随着疏水性单体甲基丙烯酸酯烷基链的增长,凝胶的疏水性增强,凝胶的相转变pH向低pH处迁移;温度高于LCST时,分子间的氢键作用减弱,疏水基团间的相互作用加强,凝胶发生体积相变。     

具有可控温敏相变行为的四氢呋喃-缩水甘油超支化共聚醚的合成

采用四氢呋喃(THF)和缩水甘油(glycidol)进行阳离子开环共聚,一步合成了主链中含有柔性聚四氢呋喃线型链段的温敏性超支化共聚醚.采用定量13C-NMR确定了共聚醚的超支化结构,同时计算了其支化度.利用体积排除色谱-多角度激光光散射(SEC-MALLS)对聚合物分子量及分布进行了表征.紫外-可见光光谱(UV)测试发现共聚醚水溶液透过率在最低临界溶解温度(LCST)附近呈现剧烈变化,但是其相变速率缓慢,相变平衡时间可达30 min;且聚合物溶液的相变速率和紫外光透过率变化具有温度依赖性.采用透射电镜(TEM)对相变过程观察后发现,这种缓慢相变过程是由于超支化共聚醚组装形成的胶束随温度升高发生不同程度聚集所致.     

温敏凝胶体积相转变温度的压敏性

温敏凝胶体积相转变温度的压敏性钟兴，王宇新，王世昌（天津大学化学工程研究所，天津，３０００７２）金曼蓉（天津第二医学院药学系，天津，３００２０３）关键词Ｎ－烷基丙烯酰胺凝胶、体积相转变、温度敏感性、压力敏感性环境敏感性凝胶（交联聚合物）在生化分离、固...