硝酸钕和钐的水合物在水中溶解热的测定

本文用补偿式数字量热计测定了六水、四水硝酸钕和六水、五水硝酸钐298.15K时在水中的溶解热,求得了它们的标准生成热、相应的标准脱水焓和晶格能。     

稀土元素异硫氰酸盐二甲基亚砜配合物标准生成焓的测定

合成了通式为RE(NCS)_3·5DMSO的7种稀土元素异硫氰酸盐与二甲基亚砜的固态配合物(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd)。运用本文设计的热化学循环,采用量热法,测定了上述7种配合物在298.15K时的标准生成焓,并计算了它们的晶格能。     

稀土异硫氰酸盐与二甲基亚砜配合物的合成,性质及热分析研究

合成了15种稀土异硫氰酸盐与二甲基亚砜(DMSO)的配合物,经化学分析和元素分析确定其组成为RE(NCS)_s·mDMSO(RE=La,Ce,Pr,Nd,Sm,Eu,Gd;m=5.RE=Tb,Dy,Ho,Er,Tm,Yb,Lu,Y;m=4).用红外光谱及X射线衍射技术进行了表征.运用TG-DTA-DTG联用技术研究了该系列配合物的热分解过程,求算热重动力学参数发现,第一步热分解阶段的活化能随着中心高子——镧系元素原子序数的依次递增呈现“双峰现象”.     

氯化钕配合物在4—乙烯吡啶聚合反应中的催化作用

氯化钕配合物是双烯烃聚合催化剂组分之一 ,与烷基铝所构成的二元体系对丁二烯聚合具有较佳活性 [1,2 ] ,但用氯化钕配合物催化极性单体的聚合反应尚未见报导 .极性单体的聚合是人们感兴趣的课题 ,例如 Benito等 [3 ]用过渡金属化合物 (VCl3-Al Et3)体系催化聚合 4-乙烯吡啶 (4VPy)极性单体 .但是它的催化活性较低 ,催化效率为 3.1×1 0 -4 kg· mol-1· h-1.我们研究了将含少量的氯化钕配合物催化剂用于该聚合反应 ,催化活性得到很大提高 ,催化效率达到 50 .71 Kg· mol-1· h-1.表明氯化钕配合物催化体系不仅对双烯烃而且对极性单体聚…     

稀土冠醚类配合物的研究 ⅩⅩⅡ.异硫氰酸钪、钇与二苯并24冠8固态配合物的合成及性质

近年来,文献中已有关于冠醚腔径同稀土离子直径相差较大的稀土冠醚配合物的报道[1,2]。为了考查半径较小的稀土离子(Sc、Y)同腔径较大的冠醚之间的配位作用,探讨抗离子配位方式的特殊性,我们在非水介质中合成了腔径大于0.4nm的二苯并24冠8(DB24C8)与钪、钇异硫氰酸盐的固态配合物,并对其组成和有关性质进行了研究。     

Aggregating Properties of Compounds Cz—C—n in DMSO—H2O Binary Solvent

The aggregating properties of Cz-C-n(n=3,6,10) have been unvestigated by means of fluorescence method in DMSO-H2O binary solvent. The measured CAC and C Φ values indicate that the aggregating tendency of the amphiphilic compounds Cz-C-n containing crown ether increases with the length of alkyl chains, similar to that of carbazole compounds with long alkyl chains.     

配合物Nd(C7H7N2O2)3(H2O)3的合成及其晶体结构

用水热法合成了3,5-二氨基苯甲酸与Nd(Ⅲ)的配合物Nd(C7H7N2O2)3(H2O)3(1),其结构经IR,元素分析和X-射线单晶衍射仪表征。1为单核结构,属六方晶系,R3空间群,晶胞参数:a=1.887 29(18)nm,b=1.887 29(18)nm,c=0.603 53(12)nm,β=90,°γ=120°,V=1.861 7(4)nm3,Z=3,μ=2.154 mm-1,Dc=1.744 g.cm-3,R1=0.014 3,wR2=0.033 2。1中Nd(Ⅲ)与来自3个3,5-二氨基苯甲酸的6个氧原子及3个配位水的氧原子进行配位,形成9配位化合物。     

钕(Ⅲ)—泛酸配合物稳定常数的吸收光谱法测定

电位法测定了DL-泛酸的离解常数.利用Nd~(3+)离子超灵敏跃迁(~4I_(9/2)→~2,4G_(7/2,5/2)的振子强度伴随配体浓度的变化,确定了水溶液中钕(Ⅲ)—泛酸配合物的累积稳定常数lgβ_i分别为2.01,3.87,5.60.     

SmCl3（DME）·2THF的晶体结构

我们曾测定NdCl_3·4THF的晶体结构,并研究了它对双烯烃聚合的活化作用.本文报导含二甲氧基乙烷(Dimethoxyethane,简称DME)的SmCl_3(DME)·2THF的制备及其单晶结构,以利于对稀土催化双烯烃聚合反应机理作出更好的解释.     

[Na·6THF][Cp3Nd(μ-H)NdCp3]·2THF配合物的合成与分子结构

Rossmanith^[1]报导,无水NdCl₃和萘锂在THF溶液中可生成NdCl₂·2THF。我们在研究这一类型化合物时考察了NdCl₃·2THF和CpNa(Cp为环戊二烯)在THF中的反应,分离出一种氢化物——[Na·6THF][Cp₃Nd(μ-H)NdCp₃]·2THF。     

Fe2(SO4)3·xH2O CATALYTIC ESTERIFICATION OF MANDELIC ACID WITH ALCOHOLS

Mandelates have played an important role in organic synthesis and are used in artificial flavorings and perfumes. Mandelates may be prepared as follows:1). Direct esterification of mandelic acid with alcohols in the presence of sulfuric acid^1,2 or 2,2-dimethoxypropane and sulfuric acid;³ 2). Treatment mandelic acid and iodide in the presence of sodium hydrogen carbonate;⁴ 3). Treatment mandelic acid and alcohols with thionyl chloride.⁵ But these methods have some advantages and are not universally applicable. For example, the direct esterification catalyzed by sulfuric acid is not suitable for acid sensitive compounds and has the disadvantages of the corrosivity of strong acid and usually accompanying side reactions such as carbonization,oxidation, etherification, etc. We now reported the catalytic esterification of mandelic acid with a serious of alcohols using Fe₂(SO₄)₃·xH₂O as a new convenient catalyst.     

羟基—氧钼(Ⅴ)[5,10,15,20—四(4—磺酸基苯基)]卟啉配合物在溶液中的二聚平衡

在25±0.02℃、0.025mol·dm~(-3)KCl介质及磷酸盐缓冲条件下,用光度滴定法研究了羟基-氧钼(V)[5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)]卟啉配合物在水溶液中的二聚平衡,用线性最小平方法确定了平衡模型,求得二聚反应平衡常数pK_el=4.34±0.28,单体的摩尔吸收εm(447um)=1.27×10~4εm(475um)=2.01×10~4;二聚体的摩尔吸收ε_d(447nm)=3.17×10~4,ε_d(475nm)=1.40×10~4。     

羟基-氧钼(Ⅴ)[5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)]卟啉配合物在溶液中的二聚平衡

在25±0.02℃、0.025mol·dm^-3KCl介质及磷酸盐缓冲条件下,用光度滴定法研究了羟基-氧钼(V)[5,10,15,20-四(4-磺酸基苯基)]卟啉配合物在水溶液中的二聚平衡,用线性最小平方法确定了平衡模型,求得二聚反应平衡常数pK_el=4.34±0.28,单体的摩尔吸收ε_m(447um)=1.27×10⁴ε_m(475um)=2.01×10⁴;二聚体的摩尔吸收ε_d(447nm)=3.17×10⁴,ε_d(475nm)=1.40×10⁴。     

手性金属-有机骨架材料{[Co(L-trp) (bpe)(H2O)]·U2O·NO3}n用于高效液相色谱的拆分性能

以L-色氨酸(L-trp)和1,2-二(4-吡啶基)乙烯(bpe)为配体与钴离子反应,通过水热法合成了一种具有二维手性层面结构的手性金属-有机骨架(MOFs)材料{[Co(L-trp)(bpe)(H2O)]·H2O· NO3}n;利用X射线粉末衍射(XRD)分析和扫描电子显微镜(SEM)对材料的结构和形貌进行了表征.将该MOFs材料用作固定相,制备了液相色谱手性柱,在正己烷/异丙醇的流动相体系下,考察了该手性柱对一系列手性化合物的拆分性能.实验结果表明,该手性柱对3种苯系物的位置异构体和11种外消旋化合物表现出较好的拆分性能.在正相色谱条件下,该手性柱表现出良好的重现性和稳定性.