Synthesen radioaktiv markierter Verbindungen. 47. Mitt.

Für pflnnzcnpbysiologische Untersuchungen benötigten wir ¹⁴C-markierte 2-(2,4-Dichlorphenoxy)-isobuttersäure. Die Darstellung ist einerseits durch Umsetzen von α-Brom- [2] bzw. α-Hydroxyisobuttersäure [3] mit 2,4-Dichlorphenolnatrium möglich, andererseits kann die gewünschte Verbindung auch durch Umsetzen von 2,4-Dichlorphenolnatrium mit Acetonchloroform [4, 5] oder Aceton und Chloroform [G] erhalten werden. Die letzte Möglichkeit ist besonders günstig, da die Radioaktivität in Form des leicht erhältlichen Aceton-l,3-¹⁴C eingeführt werden kann.     

Kurze Originalmitteilung Synthesen radioaktiv markierter Verbindungen. 58. Mitt. 3H-Markierung von 2,3-Dichlor-2-ethylhexanal

Für pflanzenphysiologische Untersuchungen benötigten wir radioaktiv markiertes 2,3-Dichlor-2-ethylhexanal. Es bestand die Möglichkeit, entweder mit Tritium oder mit Kohlenstoff-14 zu markieren, wobei Kohlenstoff-14 im allgemeinen bevorzugt wird. Letztero Möglichkeit erwies sich jedoch als sebr problcmatisch. Für cine Mikrosynthese des 2,3-Dichlor-2-ethylhexanal ist der Weg vom Butanal-(l) über 2-Ethyl-hex-2-enal nicht geeignet, da dio beteiligten Aldehyde während der notwendigen Reinigung äußerst leicht oxidieren und Additionsreaktionen eingchen [2]. Auch 2,3-Dichlor-2-ethylhexanal [3] ist oxidationsempfindlich, wenn auch weniger als andere Aldehyde. Da wegen der Neigung zur HCl-Abspaltung eino Tritium-Markierung nach Wilzbach wenig aussichtsreich war, wurde cine katalytische Austauschmarkierung durchgeführt [4].     

Zur Darstellung radioaktiv markierter Leitverbindungen I. 82Br-markierte organische Bromverbindungen

In der vorliegenden Arbeit wird eine Methode beschrieben, mit der es bei einfacher Arbeitsweise gelingt, ⁸²Br-markierte organische Bromverbindungen aus Olefinen in chemischen und radiochemischen Ausbeuten von 75 bis 95% mit den erforderlichen spezifischen aktivitäten darzustellen. Als Bromierungsmittel wird Dioxandibromid-⁸²Br benutzt, das durch Isotopenaustausch mit Na⁸²Br, K⁸²Br oder NH⁸² ₄Br unter Zusatz von R₂NH. HBr gewonnen wird. Die Methode eignet sich auch zur Bromierung von nicht azetalisierten Aldehyden und Ketonen, von Aromaten, Phenolen, reaktionsfähigen Heterozyklen und Aminen, wobei hier allerdings schon von der Umsatzgleichung her nur Ausbeuten von maximal 50% zu erzielen sind.     

Synthesen von 14C-CH3O-markierten phosphoroganischen Insektiziden aus 14C-CH3OH

Es werden Halbmikrosynthesen im 1—5 mmol-Maβstab mit ¹⁴C-CH₃OH als Ausgangsprodukt beschrieben für die Wirkstoffe Trichlorphon (und Derivate), Methylparathion und Bromophos (und deren Oxone) sowie Dimethoat.     

Elektrolytische Abscheidung glänzender Rutheniumniederschläge aus Lösungen einfacher Rutheniumsalze Geschlossene Quellcn IX

Es werden Elektrolysebedingüngen für die quantitative katodische Abscheidung festhaftender, gleichmäßig glänzender Rutheniumniederschläge aus sehr verdünnten, maximal 10^?3 m Lösungen einfacher Rutlieniunim(III)-Salze in 0,1 n Säuren beschrieben.     

Zur Reindarstellung von tritiummarkierten Pyrimidinderivaten 3. Mitteilung: Darstellung von 5-Brom-[6-3H]uracil und [6-3H]Uracil

Das Phanomen der Lyolumineszenz wurde erstmuls 1895 von Wiedemann und Schmidt an Alkalihalogeniden nach Bestrahlung mit Katodenstrahlcn beobachtet. In ihrer Arbeit “Uber Luminescenz", die in den ”Annalen der Physik und Chemie" erschien, schreiben sie [24]:

“Ferner haben wir eine weitero Art der Luminescenz aufgefunden, welche man mit dem Namen Lyoluininescenz belegen konnto. In gewissen Fallen tritt beim Losen von Substanzen eine Lichtentwicklung auf, nnchdem sie vorher bestrablt worden sind, wahrend sie eine solche ohne Bestrahlung nicht zeigen“.     

Gaschromatographische Reinigung von radioaktiv markierten Kohlenwasserstoffen

Zur Reinigung ¹⁴C-markierter Kohlenwasserstoffe wird ein präparativer Gaschromatograph verwendet. Die analytische Kontrolle vor und nach der pröparativen Abtrennung erfolgt mit einem Radiogaschromatographen. Technische Einzelheiten beider Geräte sowie einige präparative Tremmimgem werden beschrieben.     

Kurze Originalarbeiten: Zur Reindarstellung von tritiummarkierten Pyrimidinderivaten 1. Mitt. Markierung von 5-Hydroxyuracil und 5-Aminouracil durch katalytischen II-T-Austausch

Zur Vervollkommung der strahlenchemischen Technologie für die Herstellung einiger für die Industrie wichtiger silizium-organischer Monomere und zur Durchführung von Forschungs-arbeiten auf diesem Gebiet wurde eine Pilot-Anlage unter Verwendung des Elektronenbeschleunigers EU-0,4 geschaffen, der im Physikalisch-chemischen Forschungsinstitut ?L. J. Karpow“ auf der Grundlago des Rōntgendefektoskopie-Gerātes RUP-400-5 entwickelt wurde.