Tagungsberichte

Es wurde eine X-X-Fluoreszensmethode (mit einer 30-mCi-²³⁸ Pu-Anregungsquelle und einem Proportionalzähler) zur Bestimmung von eisenhaltigen Verschleiβteilchen in Schmierölen für Schiffsmotoren erarbeitet. Die Methode ermöglicht eine schnelle Abschātzung des Verschleiβes von Miotorteilen. Die Empfindlichkeit der Methode beträgt ca. 0,005% Fe, der mittlere Fehler (nach dem Student-Test bei einer Zuverlässigkeit von 0,95) ca. ±5%.     

Kurze Originalmitteilungen Ein Ausfschlußverfahren für die massenspektrometrische Isotopenanalyse am stickstoff aus in Gesteinen okkludierten Gasen

Möglichkeiten des Einsatzes von Radiotracermethoden bei der Optimierung analytischer Verfahren zur quantitativen Bestimmung des Pflanzenschutzmittels Dimethoat werden am Beispiel der Überprüfung eines Extraktionstrennungsgangs bei der titrimetrischen Dimethoatbestimmung aufgezeigt.

Zur Gehaltsbestimmung von Wirkstoffproben unterschiedlicher Herkunft wird ein auf dem Prinzip der Isotopenverdünnungs-analyse beruhendes Verfahren entwickelt und vorgestellt, das bei einfacher Durchführbarkeit und guter Reproduzierbarkeit der erhaltenen Ergebnisse u. a. als Schiedsverfahren bei Analysevergleichen empfohlen werden kann.     

Gastrennung mit Hilfe des Zirkulations-Diffusions-Verfahrens Teil 2: Trennung von stabilen Isotopen und technischen Gasmischungen durch Massen- bzw. “Sweep”-Diffusion

Es wurde ein Massendiffusionsrohr konstruiert und mit Wasserdampf als Treibmittel zur Abtrennung von ¹³CH₄ aus Methan-gas mit natürlicher Isotopenzusammensetzung (¹³CH₄-Anteil: 1,06%) eingesetzt. Der maximale Trennfaktor betrug 1,13. Mit den experimentellen Ergebnissen und Ansätzen aus der Literatur wurde eine Kaskade für die Gewinnung von 1 g ¹³CH₄ pro Tag (90%ige Reinheit) berechnet.

Mit einem zweiten Trennrohr, das nach dem Prinzip der “Sweep”-Diffusion gebaut wurde, erfolgten Trennversuche an H₂-N₂- und H₂-CH₄-Gasmischungen. Es wird die Berechnung einer Trennanlage zur Geiwinnung von 500 m³/h Wasserstoff (90%ig) aus einer H₂-CH₄-Mischung diskutiert. Ein technischer Einsatz der “Sweep”-Diffusion scheint günstig, wenn nur kleinere Gasmengen anfallen und Abdampf zur Verfügung steht.     

Получение изотопа С13 методом ректиФикации окиси углерода

A prompt activation technique – detection of the α-particles with surface barrier silicon and solid state track detectors, detection of the γ rays with (GeLi) detector – based on the ¹⁰B(n, α)⁷Li nuclear reaction was applied for boron determination using a time-of-flight technique on the IBR-30 pulsing reactor. The method was used for measurement of the boron concentration and distribution in bean and maize leaves.     

Zur Reinigung der Siliziumoberfläche von organischen Verunreinigungen

Mit Hilfe der radioaktiven Indikatormethode wird die Reinigung der Siliziumoberfläche von Klebemittelresten eines mit ¹⁴C markierten Klebers durch geeignete Lösungsmittel, Washchverfahren und andere chemische Verfahren untersucht. Es kann festgestellt werden, daβ zur Beseitigung des gröβten Teiles des auf der Oberfläche haftenden Klebers Spülungen von 0,5…1 min in mechanisch bewegten Lösungsmitteln ausreichen. Um allerdings die für die Verwendung der Siliziumscheiben in der Halbleitertechnik notwendige Oberflächenreinheit zu erreichen, müssen daran weitere Renigungsoperationen angeschlossen oder von vornherein reaktive chemische Verfahren angewendet werden. Diese bestehen in der Anwendung von Waschmitteln, mit denen die zurückbleibende Klebemittelmenge um weitere zwei Gröβenordnungen vermindert werden kann. Mit Schwefelsäur bzw. Schwefel-Salpetersäure-Gemischen Kann der auf der Oberflāche haftende Kleber soweit beseitigt werden, daβ die zurückbleibende Menge unterhalb der Nachweisgrenze liegt.     

Biomedical Application of an Isotope Selective Nondispersive Infrared Spectrometer for 13CO2 and 12CO2 Concentration Measurements in Breath Samples

A newly developed isotope selective nondispersive infrared (NDIR) spectrometer for the measurement of ¹³CO₂ and ¹²CO₂ concentrations in breath samples was applied as a low cost and very simple to operate alternative to isotope ratio mass spectrometry (IRMS). We used this device for several biomedical applications ([¹³C]urea breath test, [¹³C]leucine metabolism, [¹³C]methacetin catabolism of rats) and found that the results agree very well with IRMS.     

Zur Synthese und Analyse 14C-markierter Butylzinnverbindungen

Es werden Methoden zur Synthese der ¹⁴C-markierten Analoga der wichtigen Biozide Tributylzinnoxid — auch als Hexa-butyldistannoxan oder Bis-(tributylzinn)-oxid bekannt —, Tributylzinnbenzoat, Tributylzinnsalicylat, Tributylzinnfluorid sowie des als Zwischenprodukt der Stabilisatorproduktion für PVC bekannten Dibutylzinnoxids beschrieben. Als radioaktiver Ausgangsstoff dient n-Butylbromid-1-¹⁴C, das man mit Natrium und einer Stannierungskomponente zu einem Gemisch von ¹⁴C-markierten Butylzinnverbindungen umsetzt und zum gewünschten radioaktiven Endprodukt weiterverarbeitet. Analytisch wird ein f¯r Organozinnverbindungen neuartiges, den Bedingungen der Radiodünnschichtchromatographie vorzüglich gerechtwerdendes chromatographisches System angeboten.     

Stickstoffisotopenanalysen an Pyrimidinderivaten mittles Protonenresonanz

Die in hochaufgelösten Protonenresonanzspektren von ¹⁵N-markierten Pyrimidinderivaten infolge der indirekten Spin-Spin-Kopplung zwischen ¹⁵N und dem um zwei Bindungen entfernten Proton auftretenden Aufspaltungen liefern Aussagen über den Ort der Markierung im Pyrimidinring. Quantitative Angaben über die relative Häufigkeiten von ¹⁵N in diesen Positionen werden unter Verwendung der Rechentechnik erhalten. Die Ergebnisse über die relative Häufigkeiten von ¹⁵N im gesamten Molekül stimmen gut mit den massenspektrometrischen Werten überein.     

Tabulated Values of Thermal Diffusion Factors for Various Isotopic Gaseous Mixtures

Numerical Values of the Thermal Diffusion Factors α_T have been calculated for the isotope systems of H₂, He, CO, N₂, O₂ CH₄ as a function of reduced temperature T^* in the Kihara first and second approximations for both the exp-6 molecular model and the Lennard-Jones (12, 6) model.     

Fortschritte in der Auswertung von Markierungsversuchen an dynamischen Systemen

In einem dynamischen System vollziehen sich kontinuierlich ablaufende Stoffwandlungen, deren Ausgangsstoffe dem System ständig zufließen und deren Folgeprodukte das System kontinuierlich verlassen. Es wird das Verhalten eines solchen Systems mit drei Pools bei Markierungsexperimenten untersucht. Die Ergebnisse dieser mathematischen Untersuchungen werden auf die Erforschung des Stickstoffstoffwechsels laktierender Rinder mit Hilfe des stabilen Isotops ¹⁵N angewandt. In diesem Fall enthält das dynamische System zwei kleine stoffwechselaktive Pools und einen großen, niclit intensiv am Stoffwechsel beteiligten Körpereiweiβ-Pool.     

Structural and 14N EFG Information on Solid Imidazole by 13C CP/MAS NMR Data

Residual dipolar coupling between carbons and ¹⁴N nuclei in the ¹³C CPMAS NMR spectrum of solid imidazole is studied. Calculations of expected splittings with a previously reported equation leads to the complete assignment of the solid state carbon chemical shifts. Additionally, information is provided on the location of ¹⁴N electric field gradient axes at the N-H site.     

Verfahren zur Umarbeitung geologischer Proben für die massenspektrometrische Isotopenanalyse am Kohlenstoff

Die Forderungen der Geologen und anderer Naturwissenschaftler, die natürlichen Häufigkeiten der Kohlenstoffisotope für detaillierte Untersuchungen heranziehen zukönnen, ließ die massenspektrometrische Meßgenauigkeit einen Entwicklungsstand erreichen, der es heute erlaubt, Relativmessungen mit einem Fehler von ±0,05 bis ±0,1‰ des δ_{13 C} ^-Wertes durchzuführen. Damit sind noch Differenzen gegenüber einem Standard von ±0,0001 Atom-% ¹³C exakt erfaßbar.     

Elektronenmikroskopische Autoradiographic an Fasern

Fasern aus Regeneratcellulose nehmen auf Grund ihrer universellen Einsatzmöglichkeiten und günstiger Rohstoffpreise eine führende Stellung unter den Chemiefasern ein [1]. Um für jeden Verwendungszweck optimal geeignetes Material zu erhalten ergeben sich oft umfangreiche physikalischchemische und technologische Untersuchungen des Herstellungsprozesses, denn der Ablauf des Vorganges der Fadenbildung ist maβgebend für die spätere Eigenschaft des Endproduktes [2]. Celluloseregeneratfasern werden nach einem Naßspinnverfahren aus Viskose, einer alkalischen Lösung von Cellulosexanthogenat, in einem sauren Fällbad erhalten [3]. Dabei läuft eine großo Zahl diffusionsabhängiger Reaktionen zwisehen Bestandteilen der Polymerlösung und des Fällbades ab. Um Kenntnisse über diese Prozesso zu erhalten, ist es erforderlich, Reaktionszonen einzelner Partner im entstehenden Faden direkt zu bestimmen. Als Untersuchungsmethode bietet sich dafür die radioaktive Markierung der interessierenden Verbindung an. Als Nachweisverfahrenist wegen der Kleinheit der vorliegenden Objekte (Fadendurchmesser etwa 10 – 15 μm) die elektronenmikroskopische Autoradiographie geeignet.     

Untersuchung eines diskontinuierlich durchgeführten Mischprozesses mit Hilfe des radioaktiven Nuklids 24Na

Mil Hilfe des Radionuklids ²⁴Na wurde der Mischprozeβ an einem diskontinuierlich arbeitenden Innenmischer untersucht und die Grundlage für eine Bewertung dieses Prozesses in Abhängigkeit vom Zustand der Apparatur erarbeitet.     

13C NMR Chemical Shift of β-Alkoxyvinylketones: II. Empirical Substituent Effects in β-Aryl-β-Methoxyvinyltrihalomethylketones

Evaluation by empirically derived equations for the substituent effect (α,β,γ,δ) on the ¹³C NMR chemical shifts for C-1, C-2, C-3 and C-4 in β-aryl-β-methoxyvinylhalomethylketones 1a-g to 2a-g [R³C(O)-CH=C(Ar)-OMe, where R³ = CCl₃, CF₃ and Ar = p-YC₆H₄ (Y = H, Me, MeO, F, Cl, Br, NO₂)], taking as reference the β-ethoxyvinyltrichloromethylketone (3), is reported. From the calculated values for the α,β,γ,δ effects for each substituent it was possible to estimate the chemical shift of each carbon of the compounds 1,2. The ¹³C chemical shifts of the C-1, C-2, C-3, C-4 of these compounds, can be estimated with good to rasoable precision: 84% of the calculated chemical shifts are found to be within ±1.0ppm, and 100% are found to be within ±1.5ppm. The Y-Effects on C-3 and C-4 are compared with carbon charge densities (qr).     

13C NMR Chemical Shifts of Heterocycles: Empirical Substituent Effects in 5-Halomethylisoxazoles

Evaluation by empirically derived equations for the Substituent effect (α, β, γ, δ) on the ¹³C NMR chemical shifts for C-3, C-4. C-5 and halomethyl-substituent carbon (C-6) in isoxazoles 1-5 [where C-3 substituent (R¹) = H, alkyl or phenyl, C-4 Substituent (R²) = H, alkyl, and C-5 substituent (R³) = di-or trihalomethyl, methyl and H], taking as reference the compound la, is reported. From the calculated values for the α, β, γ, δ effects for each substituent it was possible to estimate the chemical shift of each carbon of the compounds 1–5. The ¹³ C chemical shifts of the C-3, C-4, C-5, C-6 of these compounds, can be estimated with good precision: 94% of the calculated chemical shifts are found to be within ±1.0ppm, and 100% are found to be within ±1.5ppm.     

Zur Herstellung von 14C- und 3H-markiertem Guajakolglycerinäther und dessen Metabolismus im Tierkörper

Für die Herstellung von Guajakol-[1,3-¹⁴C]glycerinäther, [7-¹⁴C]Guajakolgylycerinäther und ³H-Guajakolglycerinäther werden Synthesevorschriften angegeben. Der Metbolismus wird mit Hilfe der ¹³C- oder ³H-markierten Verbindung im Tierexperiment verfolgt. Dabei kann nachgewiesen werden, daβ Guajakolglycerinä;ther hauptsächlich in nicht veränderter Form durch Urin und Galle wieder ausgeschieden wird. Nur in Spuren werden als Metaboliten Brenzkatechin und Guajakol gefunden.     

Eine Apparatur zur Messung natürlicher 4C-Aktivitäten

Aufbau, Arbeitsweise und Eigenschaften einer Apparatur, mit der naturliche ^l4C-Aktiviäten in Grund- und Oberflächenwässern gemessen werden können, werden beschrieben.

Die Messung erfordert 3 Arbeitsschritte: Probenahme, Synthese von Benzol, welches dann den Probenkohlenstoff enthält, und Messung der ¹⁴C-Aktivität in einem Flüssigkeitsszintillationszähler.

Die Apparatur kann zur Datierung von Wasserproben im Altersbereich zwischen 200 und 37000 a verwendet werden.     

DEPTQ: Distorsionless Enhancement by Polarization Transfer Including the Detection of Quaternary Nuclei

A pulse sequence DEPTQ yielding the signals and multiplicity information for all carbon types including the signals of quaternary carbons and encompassing all the known advantages of the basic DEPT experiment is proposed. Its behavior has been studied theoretically and experimentally and has been compared critically with alternative methods dedicated for the same purpose. Its marked insensitivity to experimental parameters and its potential for complete and efficient spectral editing makes DEPTQ the ideal experimental platform for a semi- or fully automated analysis of 1D¹³C spectra.