1,2-双(四甲基环戊二烯基)四甲基二硅烷与六羰基钼的反应

１,２－双（四甲基环戊二在）四甲基二硅烷与正丁基锂作用生成（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基负离子盐）,后者随即与六羰基钼反应形成１,１＇－（四甲基二硅撑）双（四甲基环戊二烯基钼负离子盐）－－（Ｍｅ２ＳｉＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３－Ｌｉ＾＋〗２（１）,１与冰醋酸作用,随即分别与ＣＣＩ４,ＮＢＳ及Ｉ２反应,生成相应的钼卤化合物（Ｍｅ２ＳＩＳｉＭｅ２）〖Ｍｅ４ＣｐＭｏ（ＣＯ）３Ｘ〗２〖Ｘ     

(四甲基二硅撑)二(3-三甲硅基环戊二烯基)四羰基二铁及其相关化合物的合成及结构

1,2-二(三甲硅基环戊二烯基)四甲基二硅烷与Fe(CO)5在二甲苯中于105～110℃反应除分离到少量标题化合物(Me2SiSiMe2)[η-(3-Me3SiC5H3Fe(CO)]2(μ-CO)2(5)外,主要是生成了脱Me3Si基的产物(Me2SiSiMe2)[η-C5H4Fe(CO)]2(μ-CO)2(1)及1的热重排异构体[Me2SiC5H4-Fe(CO)2]2(2).将5的二甲苯溶液加热回流18h,则转化为其异构体[Me2Si(Me3SiC5H3)Fe(CO)2]2(6).脱硅基发生在由相应反应物制备5的过程中。且脱硅基是与反应物中(Me2SiSiMe2)桥的存在有关。5的晶体结构经X射线衍射测定属单斜晶系,P21/m空间群,晶体学数据:a=0.6780(1)nm,b=2.2303(9)nm,c=0.9988(1)nn,;β=98.96(1)°,V=1.4960nm3.Z=2,Dc=1.36g/cm3.     

环状双(环戊二烯基)钛、双(甲基环戊二烯基)钛芳氧基衍生物的合成

在氨基钠存在下,二氯二茂钛或二氯二(甲基环戊二烯基)钛分别与2,2′—二羟基联苯、1,1′—二羟基—2,2′—联萘或间苯二酚等摩尔量反应,得到了四种新的环状有机钛芳氧基衍生物。而间苯二酚与二氯二(甲基环戊二烯基)钛反应,只得到单取代产物。新合成的衍生物都经元素分析、红外、核磁鉴定。     

1,1''-双(四甲基环戊二烯基)二茂铁与五羰基铁和三乙腈三羰基钼的反应

配体1,1-双(四甲基环戊二烯基)二茂铁1,1-Fc(Me4Cp)2(Ⅰ)与五羰基铁在二甲苯中回流反应, 得二茂铁桥连双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁1,1-Fc[(Me4Cp)Fe(CO)(μ-CO)]2(1). 化合物1在氯仿中与单质碘反应, Fe_Fe键断裂, 生成二茂铁桥连双铁碘化合物1,1-Fc[(Me4Cp)Fe(CO)2I]2(2). 配体Ⅰ与正丁基锂作用生成二茂铁桥连双(四甲基环戊二烯基负离子盐), 后者随即与三乙腈三羰基钼反应形成1,1-二茂铁双(四甲基环戊二烯基负离子盐)1,1-Fc[(Me4Cp)Mo(CO)3-Li+]2(Ⅱ). 钼负离子Ⅱ与CH3I作用在钼原子上发生甲基化, 得到产物1,1-Fc[(Me4Cp)Mo(CO)3Me]2(3). Ⅱ与BrCH2CH2Br反应, 未得到预期的Mo_Mo键化合物, 相反却得到少量亲核取代-消除的双钼-溴化合物1,1-Fc[(Me4Cp)Mo(CO)3Br]2(4). 经元素分析、 IR及1H NMR表征化合物1-4的结构, 并用X射线衍射测定了化合物1的晶体结构.     

界面缩聚法合成双(烯基环戊二烯基)钛(锆)聚醚的研究

本文通过界面缩聚法利用双(烯基环戊二烯基)钛(锆)二氯化物与二酚反应,制成了16个新的高分子化合物,对它们进行了IR、TGA和分子量的测定。文中还对反应条件与分子量的关系进行了讨论。     

桥连或取代环戊二烯基(茚基)钼—钼键羰基化合物的研究进展

综述了桥连或取代环戊二烯基(茚基)钼—钼键羰基化合物的研究进展. 讨论了它们的合成、结构及其反应性.     

四羰基双[2,5-二(三甲硅基)-1-甲基环戊二烯基]二铁的合成及反应性的研究

由甲基环戊二烯经两步类似反应向其环上引入两个Me_3Si取代基,生成(Me_3Si)_2-MeC_5H_3,后者与Fe(CO)_5反应除生成预期的双核Fe-Fe键产物[η~5-{(Me_3Si)_2MeC_5H_2}Fe(CO)]_2-(μ-CO)_2(2)外,还分离到少量单核化合物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2Cl(3),2与碘反应生成Fe-Fe键断裂的单核铁碘化物(4).2经Na/Hg还原生成Fe—Fe键断裂的铁负离子,后者随即分别与数种氯化物反应,生成在铁原子上引入相应取代基的铁衍生物η~5-[(Me_3Si)_2MeC_5H_2]Fe(CO)_2R(R=PhCH_2,5;CH_2COOC_2H_5,6;Ph_3Sn,7;Ph_2SnCl,8).测定了4的晶体结构,晶体属单斜晶系,P2_1/C空间群,晶胞参数.a=0.7333(1),b=2.0089(3),c=1.3323(4)nm;β=92.02(2)°,V=1.962(1)nm~3,Z=4.     

三(三甲基硅)环戊二烯与六羰基钼的反应

三(三甲基硅)环戊二烯与六羰基钼在二甲苯中回流8h,反应停留在生成中间物η⁵-[(Me₃Si)_NC₅H_5-n]Mo(CO)₃H(n=2,3)(I)的阶段.不经分离,I随即分别与CCl₄·NBS及MeI反应,生成其相应的钼卤化物η-⁵[(Me₃Si)_NC₅H_5-n]Mo(CO)₃X[n=3,X=Cl(1),Br(2),I(3);n=2,X=Cl(4),Br(5),I(6)].4-6是由于茂环上脱掉1个Me₃Si基.经元素分析和IR及¹H NMR谱表征了化合物1-6的结构,并用X射线衍射测定了1的晶体结构.     

(1,1,2,2-四甲基二硅桥连)双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁与碘的反应

标题化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)]~2(μ-CO)~2 (1)与碘在苯中反应, 生成碘插入Fe-Fe键的碘正离子桥连二铁化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO~2)]~2I~n^+·I~n^-(n=3, 3: n=5, 4)。如反应在氯仿中进行, 则只能分离到Fe-Fe键断裂的双铁碘化物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)~2I]2, (2)。将4溶于Me~2SO/Me~2CO中, 则其分子内的I~5^-与Fe-I^+-Fe两部分相互作用, 也生成碘桥断裂的产物。以元素分析、IR、^1H NMR谱表征了2-4的分子结构, 并经X射线衍射测定了2的晶体及分子结构。     

(1,1,2,2-四甲基二硅桥连)双(四甲基环戊二烯基)四羰基二铁与碘的反应

标题化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)]~2(μ-CO)~2 (1)与碘在苯中反应, 生成碘插入Fe-Fe键的碘正离子桥连二铁化合物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO~2)]~2I~n^+·I~n^-(n=3, 3: n=5, 4)。如反应在氯仿中进行, 则只能分离到Fe-Fe键断裂的双铁碘化物(Me~2SiSiMe~2)[η^5-(C~5Me~4)Fe(CO)~2I]2, (2)。将4溶于Me~2SO/Me~2CO中, 则其分子内的I~5^-与Fe-I^+-Fe两部分相互作用, 也生成碘桥断裂的产物。以元素分析、IR、^1H NMR谱表征了2-4的分子结构, 并经X射线衍射测定了2的晶体及分子结构。     

2,2—二（4—甲氧基苯基）—1,1—二氯乙烯的显色反应及应用研究

本文对2,2-二(4-甲氧基苯基)-1,1-二氯乙烯(简称DMDE)与H_2SO_4显色反应的机理进行了探讨,证实了该反应为可逆反应,其显色产物与亲电加成反应的中间体有关;并利用该反应建立了甲氧基氯原药和乳油中DMDE含量的分光光度测定方法。实验表明:DMDE在0～27.5μg/10ml范围内服从比耳定律,其表观摩尔吸光系数ε为2.56×10~4L·mol~(-1)·cm~(-1)。应用该法对甲氧基氯原药和乳油进行了分析,获得满意结果。     

Stereoslective Synthesis of （Z）-1, 2-Bis（arylseleno）-1-alkene by Addition of Cesium Arylselenolate to Alkynyl Selenide

Alkynyl selenide reacted with cesium arylselenolate in commercial THF at r.t under N2 to afford (Z)-1, 2-bis(arylseleno)-1-alkene in high yields.     

1,1‘—双（四甲基环戊二烯基）二茂铁与五羰基铁和三乙腈？…

配体１,１’－双（四甲基环戊二烯基）二茂铁１,１’－Ｆｃ（Ｍｅ４Ｃｐ）２（Ⅰ）与五羰基铁在二甲苯中回流反应,得二藏铁桥连双（四甲基环戊二烯基）四羰基二铁１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）（μ－ＣＯ）」２（１）．化合物１在氯仿中与单质碘反应,Ｆｅ－Ｆｅ键断裂,生成二茂铁桥边双铁碘化合物１,１’－Ｆｃ「（Ｍｅ４Ｃｐ）Ｆｅ（ＣＯ）２Ｉ」２（２）．配体Ⅰ与正丁基锂作用生成二茂铁桥边双（四甲基环戊二     

On the Redox Reaction of 1,2-Bis(diphenylphosphino) Alkanes Toward o-, and p-Quinones

Abstract

The reaction of 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane with substituted o-benzo-quinones afforded new bis(6-hydroxycyclohexa-2,4-dienone) derivatives. Treatment of the same reagent with o-naphthoquinone, phenanthrenequinone, and acenaphthenequinone gave the respective bis(diphenylphosphoryl)ethylidenes or diacenaphthylenone derivatives. On the other hand, p-quinones react with 1,2-bis(diphenylphosphino)methane to yield the corresponding 4-hydroxycyclohexa-2,5-dien-1-ones. Possible reaction mechanisms are considered and the structural assignments are based on compatible analytical and spectroscopic data.     

Synthesis and Characterization of 2,5-Bis(2-pyridyl)thiophene

2-[2-(Trimethylsilyl)ethynyl] pyridine ( 6 ) was prepared in 95% yield by reaction of 2-bromopyridine with trimethylsilylacetylene in triethylamine in the presence of bis(triphenylphosphine)Palladium(II) chloride and Copper(I) iodide. Desilylation of ( 6 ) by refluxing with sodium hydroxide in methanol (yield 95%) of 2-ethynylpyridine ( 5 ). Oxidative coupling of ( 5 ) in pyridine by oxygen in the presence of Copper(I) chloride gives 70% yield of 1,4-bis(2-pyridyl)1,3-butadiyne ( 4 ). Reaction of 4 with sodium sulfide affords 100% of 2,5-bis(2-pyridyl) thiophene ( 1 ).     

Synthesis of 2,5 -Bis(4-methyl-2-thienyl)thiophene and 2,5-Bis(4-methyl-2-thienyl)pyrrole

Syntheses of 2,5-bis(4-methyl-2-thienyl)thiophene 3 and 2,5-bis(4-methyl-2-thienyl)pyrrole 4 are described. The key step involves Stetter reaction between 4-methyl-2-thiophenecarboxaldehyde and divinyl sulfone. Cyclizaton of the resulting 1,4-bis-(4-methyl-2-thienyl)-1,4-butanedione 2 with Lawesson's reagent gives 2,5-bis(4-methyl-2-thienyl)thiophene 3, whereas condensation with ammonium acetate provides the 2,5-bis(4-methyl-2-thienyl)pyrrole 4.     

A Novel Layer Structure of a Capric Acid and 1,2-Bis(4-pyridyl)-ethylene Complex with Reverse Alkyl Chains Interdigitattion

The design of building blocks composed ofsmall molecular components,which form well-defined and stable aggregates in solutions,is anactive area of common interests[1,2 ] .The process ofself- organization of the hydrogen- bond complexesfrom those components facilitates the formation ofhierarchical supramolecular structures[3— 7] .Inorder to generate a specially desired packingpattern,the selection of the component moleculesand the form of hydrogen bonding are critical.Consequently,carboxylic a…