3-羟基克拉霉素和2'-乙酰基-3-氧代克拉霉素的合成与晶体结构

克拉霉素在不同条件下水解,分别生成3-羟基克拉霉素(2)和3-羟基-8,9,10,11-二脱水-9,12-半缩酮克拉霉素(3),用乙酸酐保护2的C(2')-OH得到2'-乙酰基-3-羟基克拉霉素(4),用Ⅳ-氯代琥珀酰亚胺(NCS)氧化4的C(3)-OH合成了2'-乙酰基-3-氧代克拉霉素(5),采用MS,IR,1H NMR,13C NMR等对这些化合物进行了表征.用X射线单晶衍射法测定了化合物2和5的晶体结构,其均属于正交晶系,P212121空间群.化合物2的晶胞参数a=1.3657(3)nm,6=1.4783(3)nm,c=1.6510(3)nm,Z=4,V=3.3332(12)am3,Dc=1.175 g/cm3,F(000)=1288,μ=0.087mm-1;化合物5的晶胞参数a=1.5124(3)nm,b=1.5247(3)nm,c=1.5288(3)nm,Z=4,V=3.5254(12)nm3,Dc=1.187g/cm3,F(000)=1368.0,μ=0.088 mm-1.     

3-羟基克拉霉素和2＇-乙酰基-3-氧代克拉霉素的合成与晶体结构

克拉霉素在不同条件下水解,分别生成3-羟基克拉霉素（2）和3-羟基-8,9,10,11-二脱水-9,12-半缩酮克拉霉素（3）,用乙酸酐保护2的C（2’）-OH得到2’-乙酰基-3-羟基克拉霉素（4）,用N-氯代琥珀酰亚胺（NCS）氧化4的C（3）-OH合成了2’-乙酰基-3-氧代克拉霉素（5）,采用MS,IR,^1H NMR,^13C NMR等对这些化合物进行了表征．用X射线单晶衍射法测定了化合物2和5的晶体结构,其均属于正交晶系,P212121空间群．化合物2的晶胞参数a=1．3657（3）nm,b=1．4783（3）nm,c=1．6510（3）nm,Z=4,V=3．3332（12）nm^3,Dc=1．175g／cm^3,F（000）=1288,／t=0．087mm^-1;化合物5的晶胞参数a=1．5124（3）nm,b=1．5247（3）nm,c=1．5288（3）nm,Z=4,V=3．5254（12）nm^3,Dc=1．187g／cm^3,F（000）=1368．0,μ=0．088mm^-1．     

1,3-偶极环加成合成双-1,2,4-噁二唑啉衍生物及单晶结构

2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛与1,3-丙二胺或对苯二胺缩合, 形成新的双席夫碱3和4, 然后分别与氯代肟在三乙胺条件下发生1,3-偶极环加成, 得到新型双-1,2,4-噁二唑衍生物6a～6f和7a～7f. 结构经元素分析, IR, 1H NMR和MS确证, 并用X射线衍射法测定了化合物6e的晶体结构. 化合物6e属于单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数 a＝3.5134(8) nm, b＝0.50575(11) nm, c＝2.0598(5) nm, α＝90°, β＝102.02(8)°, γ＝90°, Mr＝756.81, V＝3.5798(14) nm3, Dc＝1.404 g/cm3, Z＝4, F(000)＝1576, μ＝0.095 mm－1, R＝0.0787, wR＝0.2093.     

新型双席夫碱类化合物的合成及晶体结构

用2-苯基-1,2,3-三唑基-4-甲醛、喹喔啉基-2-甲醛和2-(4-溴苯基)-1,2,3-三唑基-4-甲醛为原料, 在冰醋酸的条件下分别与二胺反应, 合成了一系列新的双席夫碱5a～5d, 6a～6d和7a～7d. 目标化合物的结构经元素分析, IR, 1H NMR, MS, X射线确证. 同时测定了化合物6c的晶体结构. 其属于单斜晶系, C2/c空间群, 晶胞参数 a＝1.7670(4) nm, b＝0.48001(10) nm, c＝1.1751(2) nm, α＝90.00°, β＝94.42(3)°, γ＝90.00°, V＝0.9937(4) nm3, Dc＝1.399 g/cm3, Z＝2, F(000)＝436, μ＝0.089 mm－1, R＝0.0413, wR＝0.1067. 初步生物活性筛选结果表明, 目标化合物6b在Vero细胞上有抗疱疹病毒I型活性.     

含葑基的缩氨基硫脲、噻二唑的合成、表征与晶体结构

以(－)-葑酮为原料经中间体葑胺合成4-葑基氨基硫脲(4), 4与醛缩合得到11个未见文献报道的葑基缩氨基硫脲(5), 5用六氰合铁(III)酸钾氧化成环得到相应的2,5-二取代-1,3,4-噻二唑类化合物(6); 产物的结构经IR, NMR和元素分析确认, 并用X射线衍射法测定化合物6d的晶体结构. 化合物6d属单斜晶系, P2(1)空间群, 晶胞参数 a＝1.18719(10) nm, b＝1.48814(18) nm, c＝1.21629(12) nm, β＝118.113(2)°, Mr＝343.48, V＝1.8953(3) nm3, Dc＝1.204 Mg/m3, Z＝4, λ＝0.071073 nm, μ(Mo Kα)＝0.181 mm－1, F(000)＝736.     

水杨醛缩2-茚(芴)基乙胺席夫碱的合成及其晶体结构

茚基(芴基)锂与2-溴乙胺氢溴酸盐在乙醚中按2:1物质的量比反应,分别得到2-茚基(芴基)乙胺氢溴酸盐(1)和3,1和3再与水杨醛缩合,分别得到水杨醛缩2-茚基(芴基)乙胺席夫碱2和4.通过1H NMR,IR.MS和元素分析等手段对产物进行了表征,X射线分析确定了2,4的晶体结构.其中化合物2属于单斜晶系,P21/c空间群,a＝0.9771(2)nm,b＝1.9561(4)nm,c＝1.1901(3)nm,β＝99.955(5)°,Mr＝375.53,V＝2.2404(8)nm3,Dc＝1.113 g/cm3,Z＝4,F(000)＝816,μ＝0.066 mm-1,R1＝0.0769,wR2＝0.1625.化合物4属于三斜晶系,P-1空间群,a＝0.9688(3)nm,b＝0.9699(3)nn,c＝1.3535(5)nm,α＝95.280(7)°,β＝105.394(11)°,y＝90.987(12)°,Mr＝425.59,V=1.2197(8)nm3,Dc＝1.159g/cm3,Z=2,F(000)＝460,μ＝0.069mm-1,R1＝0.0589,wR2＝0.1312..     

1-二茂铁基-3-(4-烷氧基-3-溴苯基)-1,3-丙二酮的合成及其结构表征

由乙酰基二茂铁(1)与4-长链烷氧基-3-溴苯甲酸甲酯(2)通过酮酯缩合反应, 合成了1-二茂铁基-3-(4-烷氧基-3-溴苯基)-1,3-丙二酮(3). 标题化合物3为首次合成, 具有复杂的共振结构．通过元素分析、红外光谱、核磁共振氢谱对其结构进行了表征. 用X射线单晶衍射法测定了1-二茂铁基-3-(4-十二烷氧基-3-溴苯基)-1,3-丙二酮(3c)的结构, 结果表明: 晶体属于三斜晶系, P-1空间群, a＝0.8677(5) nm, b＝0.8791(5) nm, c＝2.1444(11) nm, α＝101.489(9)°, β＝94.784(10)°, γ＝102.522(9)°, V＝1.5511(14) nm3, Dc＝1.273 g•cm－3, μ＝1.801 mm－1, F(000)＝618, Z＝2, R1＝0.0597, wR2＝0.1386.     

1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE)的合成、 晶体结构和理论计算

利用1,1-二氨基-2,2-二硝基乙烯(FOX-7)和水合肼在水体系中合成了1-氨基-1-肼基-2,2-二硝基乙烯(AHDNE), 并在甲醇溶液中培养出可用于X射线衍射的单晶. 晶体属正交晶系, 空间群为Pnma, 晶胞参数为: a＝0.6283(4) nm, b＝0.7713(5) nm, c＝1.2280(8) nm, a＝b＝g＝90°, V＝0.5950(7) nm3, Dc＝1.821 g/cm3, μ＝0.171 mm－1, F(000)＝336, Z＝4, R1＝0.0489, wR2＝0.1456. 选取标题化合物的一个结构单元作为初始模型, 运用Gaussian 03程序, 在6-311＋G(d)的基组水平上, 用HF, MP2以及B3LYP三种计算方法对标题化合物进行了几何全优化, 并对其成键情况及自然键轨道(NBO)进行了分析.     

1,2,3-三(5,5-二甲基-1,3-二氧杂环己内磷酰氧基)苯的合成、 晶体结构及阻燃性能研究

以新戊二醇、三氯氧磷以及1,2,3-三羟基苯等为原料, 经过两步反应合成新型阻燃剂1,2,3-三(5,5-二甲基-1,3-二氧杂己内磷酰氧基)苯, 采用元素分析、FTIR、MS、1H NMR及X射线四圆衍射等技术确定了标题化合物的分子结构. 结构分析表明, 该标题化合物属于三斜晶系, P-1空间群, 每个结构单元含有2个分子, 晶胞参数为a＝0.70450(14) nm, b＝1.2850(3) nm, c＝1.5609(3) nm, α＝69.19(3)°, β＝86.29(3)°, γ＝86.60(3)°, V＝1.3171(5) nm3, Dc＝1.438 g/cm3, μ＝0.286 mm－1, F(000)＝600, Z＝2, 由4635个独立衍射点得到最终偏离因子[I＞2σ(I)] R＝0.0574, Rw＝0.1061. 实验分析表明, 该标题化合物具有良好的热稳定性和成炭性, 对环氧树脂具有较好的阻燃效果, 最佳添加量为20%.     

5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯类化合物合成及生物活性

为了发现高效、低毒、低残留的农药先导化合物,模拟AdSS酶天然抑制剂的活性结构,以L-酪氨酸为起始原料,经过关环和酯化等反应合成了24个新的5-(4-羟基苄基)-2,4-咪唑啉二酮酯系列化合物6a～6x,它们的结构通过IR,1H NMR和元素分析进行了确证。化合物6m经X射线衍射测定: C18H16N2O5,Mr＝340.33,单斜晶系,空间群 P2(1)/c,a＝0.86071(17) nm,b＝1.1167(2) nm,c＝0.93826(2) nm,β＝115.10(3)°,V＝0.8166(3) nm3,Dc＝1.384 g/cm3,Z＝2,F(000)＝356,m(Mo Kα)＝0.103 mm－1,final R＝0.0359,wR＝0.0998。初步生物活性实验结果表明,在200 mg/mL浓度下,部分化合物对小麦和拟南芥的生长有一定的抑制作用,而部分化合物对玉米的生长有促进作用。     

1-(4-甲氧基)苯甲酰基-3-(4,6-二甲基嘧啶-2-氨基)硫脲的晶体结构、 理论计算及生物活性

2-氨基-4,6-二甲基嘧啶与硫氰酸钾、4-甲氧基苯甲酰氯在乙酸乙酯中反应, 合成了1-(4-甲氧基)苯甲酰基-3-(4,6-二甲基嘧啶-2-氨基)硫脲, 并用X射线单晶衍射法测定其晶体结构, 晶体属单斜晶系, 空间群为P21/n, 晶胞参数为: a＝1.0134(4) nm, b＝1.3172(5) nm, c＝1.0988(4) nm, β＝91.671(8)°, V＝1.4661(9) nm3, Dc＝1.433 g/cm3, μ＝0.234 mm－1, F(000)＝664, Z＝4, R1＝0.0571, wR2＝0.1328. 运用Gaussian 03程序, 对标题化合物进行了HF/6-31＋g(d)和B3LYP/6-31＋g(d)水平的几何全优化和频率计算, 并对其成键情况及自然键轨道(NBO)进行了分析. 初步实验证明该化合物具有良好的生物活性.     

3-二茂铁基二氢吡唑衍生物的合成及晶体结构

以乙酰基二茂铁为原料合成了6种二茂铁取代的4,5-二氢吡唑化合物,用IR、MS、1H NMR测试技术对其结构进行了表征,并采用X射线衍射方法测定了化合物2b的晶体和分子结构。C30H26Fe2N2O(化合物2b)属于三斜晶系,空间群P1,晶胞参数：a=0.9275(4) nm,b=1.1327(5) nm,c=1.1912(5) nm,α=88.67(2)°,β=79.925(18)°,γ=70.345(18)°,V=1.1595(9) nm3,Z=2,F(000)=560,Dc=1.553 g/cm3,μ=1.279 mm-1,R1=0.0351,wR2=0.0934。     

2-乙氨基-6H-5-(1-苯基-3-甲基/苯基-5-吡唑啉酮-4-基)-1,3,4-噻二嗪的合成和晶体结构

利用1-苯基-3-甲基/苯基-4-氯乙酰基-吡唑啉酮-5(PMCP/DPCP)与4-乙基氨基硫脲(ETSC)发生缩合反应,生成了2个新的双杂环化合物2-乙氨基-6H-5-(1-苯基-3-甲基/苯基-5-吡唑啉酮-4-基)-1,3,4-噻二嗪(PMCP-ETSC/DPCP-ETSC),并对其进行元素分析、红外光谱、核磁共振表征和晶体结构分析.PMCP-ETSC晶体属于单斜晶系,Pm空间群,晶胞参数:a=0.7947(1)nm,b=0.8348(1)nm,c=1.1990(2)nm,β=106.07(1)°,V=0.77269(2)nm3,Z=2,Dc=1.356g/cm3,μ=0.219mm-1,F(000)=332,R=0.0298,wR=0.0704.该化合物通过分子间氢键形成沿c轴无限延伸的一维链状结构.DPCP-ETSC晶体属于正交晶系,Pna21空间群,晶胞参数:a=1.1478(2)nm,b=1.3545(2)nm,c=1.1994(2)nm,V=1.8646(4)nm3,Z=4,Dc=1.345g/cm3,μ=0.194mm-1,F(000)=792,R=0.0345,wR=0.0694,此化合物通过分子间氢键形成沿c轴成链状,沿ab平面成波浪状的超分子结构.     

3-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-1,1′-联萘酚的合成及晶体结构

成功地合成了化合物rac-3-[(1H-1,2,4-三唑-1-基)甲基]-1,1′-联萘酚,利用X射线单晶衍射确定了其空间结构;与此同时,利用1H NMR1、3C NMR和元素分析确认了所合成的中间体及目标产物的化学结构.结果表明,目标化合物晶体属于单斜晶系,P21/C空间群,晶胞参数a=1.141 39(10)nm,b=0.955 53(8)nm,c=1.688 16(14)nm,β=97.305(4)°,V=1.826 2(3)nm3,Z=4,Dc=1.336 g/cm3,F(000)=768,wR=0.105 9.目标分子通过分子间氢键作用相互堆积,形成空间三维结构.     

N，N’-双间甲苯基-3，6-二甲基-1，4-二氢-s-四嗪-1，4-二甲酰胺的合成和晶体结构

间甲苯基异氰酸酯与3，6-二甲基-1，6-二氢-s-四嗪反应生成标题化合物 (C20H22N6O2，Mt＝378．44)．经X射线单晶结构分析表明，此晶体属正交晶系， P212121空间群，晶胞参数分别为：α=1．1602(2)nm，b=1．5921(3)nm，c=1． 3918(3)nm，V＝1．9874(10)nm^3，Z=4，Dc＝1．265g／cm^3，μ(MoKα)＝0． 086mm^-1,F(000)=800,R和ωB分别是0.0619和0．1495．结果表明该化合物的两个 酰胺基接在s-四嗪环的1，4-位，而四嗪环呈船式构象，不具有同芳香性，分子中 存在氢键．     

2-(4'-羧基苯基)-1,2-苯并异硒唑-3(H)-酮的合成与晶体结构及抑菌活性

以邻氨基苯甲酸为原料,通过重氮化、二硒醚化、氯化和缩合反应,合成得到2-(4'-羧基苯基)-1,2-苯并异硒唑-3(H)-酮,化合物结构经HR-MS、~1H NMR、~(13)C NMR表征,采用XRD测定其单晶结构,该晶体属于单斜晶系,P21/c空间群,晶胞参数a=2.0641(3)nm,b=0.5000(17)nm,c=1.2046(1)nm,β=97.495(3)°,V=1.2326(6)nm~3,Dc=1.715 g·cm~3,Z=4,F(000)=632.0。初步抑菌试验发现该化合物对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌有一定的抑菌活性(CCDC:1576226)。     

噁二唑并[5,4-d][1,5]苯并硫氮杂衍生物的合成、表征及晶体结构

以1,5-苯并硫氮杂(1a～1o)为原料, 在三乙胺作用下与α-氯代喹喔啉-2-甲醛肟(2)发生1,3-偶极环加成反应得到一系列噁二唑并[5,4-d][1,5]苯并硫氮杂衍生物3a～3o. 产物的结构经元素分析、IR和1H NMR确认. 并用X射线衍射法测定了化合物3a的晶体结构. 化合物3a属三斜晶系, 空间群P-1, 晶胞参数: a＝0.97376(19) nm, b＝1.0017(2) nm, c＝1.3526(3) nm, α＝78.50(3)°, β＝84.30(3)°, γ＝68.26(3)°, Mr＝486.58, V＝1.2005(4) nm3, Dc＝1.346 Mg/m3, Z＝2, F(000)＝508.     

水合5-(4-羟基苯酚)四氮唑的溶剂热合成及其晶体结构

以4-羟基苯氰为原料,用溶剂热法合成了水合5-(4-羟基苯酚)四氮唑晶体[(C7H6N4O)·1.5H2O,1],其结构经1H NMR,IR,元素分析及X-单晶衍射表征.1属单斜晶系,C2/c空间群,晶胞参数:a=1.487 2(3) nm,b=0.992 3(2) nm,c=1.304 8(2) nm,β=113.724(3)°,V=1.762 8(5) nm3,Dc=1.365 g*cm-3,F(000)=760,Z=8,μ(MoKα)=0.104 mm-1,R1=0.050 5,wR2=0.117 6.1中存在强烈的分子间氢键和π-π堆积作用.     

基于四硫富瓦烯新型大环化合物的合成、结构与氧化还原性质

以四硫富瓦烯(TTF)和氯甲基噻吩为原料, 在碱性条件下合成了一个新的基于TTF大环分子1. 化合物1的结构经元素分析、核磁共振氢谱、质谱和X衍射单晶结构确认. 化合物1属单斜晶系, 空间群P2(1)/n, 晶胞参数: a＝0.97220(19) nm, b＝1.2366(3) nm, c＝1.6051(3) nm, β＝95.41(3)°, V＝1.9211(7) nm3, Z＝2, Dc＝1.621g/cm3, F(000)＝960, μ＝1.032 mm－1, R＝0.0333, wR＝0.1000 [I＞2σ(I)]. 循环伏安结果显示化合物1有两对氧化还原峰, 氧化还原过程不可逆.     

3-茂铁基-5-芳基-1-苯磺酰基二氢吡唑衍生物的合成及晶体结构

以α,β-不饱和酮为起始原料,设计合成了2种二茂铁取代的4,5-二氢吡唑化合物,用IR、1H NMR、对其结构进行了表征,并采用X射线单晶衍射测定后确认化合物3a、3b的晶体和分子结构,化合物3a（C25H22FeN2SO2）属于正交晶系（Orthorhombic）,P2(1)2(1)2(1)空间群,晶胞参数：a = 0.59466(12) nm,b = 1.9402(8) nm,c = 3.1274(6) nm,α = 90.00°,β = 90.00°,γ = 90.00°,Z = 4,F(000) = 1280,DC = 1.442 g/cm3,μ = 0.817 nm-1.该化合物通过分子间的氢键沿a轴延伸形成一维链状结构.化合物3b（C25H21FeN2SO2Br）属于单斜晶系（Monoclinic）,P2(1)/c空间群,晶胞参数：a = 1.3087(3) nm,b = 0.9844(2) nm,c = 1.7752(4) nm,α = 90.00°,β = 99.42(3)°,γ = 90.00°,Z ＝ 4,F(000) = 1112.0,DC = 1.617 g/cm3,μ = 2.558 nm-1.该化合物中每一个分子与其邻近的3个分子连接,以氢键的作用缔合在一起,以此延伸,形成稳定的超分子化合物.