高分子链的柔性及其与结构的关系

长链高分子的柔性赋于高分子材料一系列特殊性能,因此研究高分子链的柔性程度及其与高分子链结构和性能的关系,有着极为重要的基础意义,在讨论和研究高分子链柔性时,必须分清静态柔性和动态柔性。静态柔性指的是热力学平衡态柔性,它反映在溶液内高分子的构象和形态,而动态柔性是指在外界条件的影响下从一种平衡态构象转变成另一种平衡态构象的速度过程。本文的讨论仅限于高分子链的静态柔性。     

聚苯乙烯微球表面的链段堆积状态

聚苯乙烯微球表面的链段堆积状态徐伟，陈殿勇，华中一，吕绪良，胡建华，府寿宽（复旦大学材料科学系，上海，２００４３３）（复旦大学高分子科学系）关键词聚苯乙烯微球，聚合物链段，聚集态，扫描隧道显微镜用微乳液聚合法制备的聚苯乙烯微球与常规聚苯乙烯相比有许多...     

WLF方程——链段运动的特殊温度依赖关系

WLF方程是特殊的运动单元－－链段运动所服从的特殊温度依赖关系。链段运动时内能的变化是不重要的，主要发生的是熵的变化。原因是高分子的大“，量变必须引起质量，量“大”引起的质变是新的结构参数“柔性”的产生，产生聚合物特有的橡胶高弹性，并具有自己特有的温度依赖关系－WLF方向。     

高分子链的柔性及其与结构的关系

Mays也采用Bohdaneky的方法测定了一系列不同分子量级分的(cyanoethyl)(hydroxy-propyl) cellulose (CEHPC)的特性粘数。     

在“高聚物的结构与性能”课程中讲透高聚物的特点

通过对高分子链的柔性、聚合物独有的熵弹性、显著的粘弹性、特有的描述链段运动的WLF方程,可能实现的大尺寸取向和小尺寸解取向、银纹、单链凝聚态、折叠链片晶和伸直链晶体、分子量的多分散性、高分子溶液特性和高聚物熔体的弹性行为等的讨论,希望能突出“高聚物的结构与性能”课程中高聚物的特点。     

聚合物片晶中链折叠模型的对称性讨论

 本文从对称的观点讨论了在聚合物片晶中链折叠的问题.提出只有当分子链在折向相反方向后对称性不改变时,近邻规整折叠才是可能的.它是近邻折叠的必要条件.根据折叠时“对称性不变”这一论点,可以预言分子链近邻规整折叠的可能性及可能的折叠方向.     

线性聚合物链的m级相互作用近似

导出了线性聚合物链ｍ级相互作用近似统计权重矩阵的递推公式,它满足构象统计的矩阵代数法所要求的连接条件。按作为四元组转动的Ｃ－Ｃ键旋转角的函数计算了正庚烷的构象能。研究了聚乙烯（ＰＥ）链由相隔六键的原子间所施加的四级相互作用对均方末端距和均方回转半径的特征比的影响,结果表明考虑四级相互作用,ＰＥ键的特征比要比三级相互作用近似的小。     

聚氨酯硬链段球晶生长与软硬链锻混容性的关系

线型可溶性聚氨酯的硬链段结晶难以长成球晶 ,然而本实验室已经证明即使从熔体结晶硬链段也是能够长成球晶的 .研究了聚酯与聚醚型聚氨酯硬链段长球晶的规律 ,并发现聚氨酯硬链段长球晶的难易与聚氨酯软硬链段混容性密切相关 .动态力学分析 (DMA)与示差扫描量热 (DSC)实验表明聚ε 已内酯 (PCL)、聚已二酸丁二醇酯 (PTMA)、聚四氢呋喃 (PTMO)及聚环氧丙烷 (PPO)型聚氨酯的软硬链段混容性从前至后递减 .从熔体退火结晶时 ,聚氨酯硬链段长成球晶的退火温度范围是有限的 ,软硬链段混容性越好 ,聚氨酯硬链段能长成球晶的温度范围越窄 ,所需长的时间越长 .聚氨酯硬链段长球晶的下限温度取决于软硬链段间所存在的氢键作用 ,聚氨酯硬链段长球晶的上限温度与软硬链段混容性直接相关 .     

光学活性三嵌段刚柔共聚物的合成和在二氧六环/水中的自组装

刚柔嵌段聚合物作为多层次有序高级结构的构筑单元正受到广泛的关注．与仅由柔性链段连接而成的嵌段聚合物相比,一方面,刚性链段和柔性链段的相分离与刚性链段倾向于有序取向间的竞争,使其自组装能力增强;另一方面,可在刚性链段引入某些功能基团,从而赋予超分子聚集体识别、传感、催化、光电等特殊的性质．     

两嵌段共聚高分子链通过薄膜上纳米孑孔隙输运的研究

针对两嵌段高分子链的跨膜输运过程,分别给出与不同输运次序相对戍的高分子链的自由能,进而通过求解Fokker-Planck方程并在不同条件下对平均首次通过时间进行了数值计算.计算结果表明,当共聚高分子链由良溶剂区向不良溶剂区输运时,不能发生线团一链滴转变的链首先输运总是有利于整个高分子链的输运.而在给定输运次序的情况下,化学势、线团一链滴转变、共聚链的组成以及输运速率等因素对输运时间可产生显著影响.相关研究结果可为调控实际生物高分子链的输运时间提供可能的理论线索.     

萃取分配极限推导证明

萃取分离是化学实验中常见的操作,依据多组分热力学中的分配定律,以拉格朗日乘子法推导并从理论上证明只有在均分萃取剂的情况下,才可使萃取效果最佳。且等均萃取的极限萃余率是与萃取剂物理性质、萃取剂用量等多方面因素有关。以实例讨论了不同因素,如萃取剂用量、萃取次数、分配系数对于萃取效果的影响。对于从事化学合成、分析、分离、化工等方向的科研工作者在指定萃取方案时,有一定的借鉴和指导意义,而且可以推广到稀释、固相分离等领域中。     

关于反应分子数定义的讨论

There are two different views on the definition of reaction molecularity in physical chemistry textbooks and related literatures so far. We give a deep discussion about this conception herein. Starting with the development of chemical kinetics and the definition of elementary reaction and state-state reaction, we clarify that elementary reaction and state-state reaction are the conceptions belonging to macro-and micro-systems, respectively, and reaction molecularity is also belonging to micro-conception. Based on this conclusion, we think that the more reasonable definition of reaction molecularity should be "the number of chemical particles that take part in a state-state reaction (or an elementary chemi-physical reaction) as a reactant".     

关于氢氧化亚铁的几个问题

1制得的白色Fe（OH）2很快变为浅绿色,转变是否和Fe（Ⅲ）有关 文献报道：当FeSO4,溶液和NaOH溶液反应生成的白色Fe（OH）2开始呈现浅绿色时,加酸溶解沉淀,再加KSCN,溶液的颜色和原FeSO4溶液与KSCN溶液混合的颜色相同。由此认为：沉淀开始呈现的浅绿色和Fe（Ⅲ）无关。作者认为呈现浅绿色有3种可能,如Fe（OH）2转变为Fe[Fe（OH）4]……（均未提供实验证据）。     

关于卤化硼的Lewis酸性强度的讨论

众所周知,卤化硼与Lewis强碱相互作用所呈现出的酸性强度顺序为BF3＜ BCl3＜ BBr3.这个顺序和人们所熟知的电负性规律矛盾,因为按照电负性变化规律,似乎BF3的酸性应该最强.为此化学工作者进行了解释,一个流行的说法是因为F含有孤对电子的2p轨道和B的空2p轨道能形成最有效的64键.但是后来的研究表明,Cl含有孤对电子的3p轨道和B的空2p轨道的重叠程度比相应的F含有孤对电子的2p轨道和B的空2p轨道的重叠程度大.为此,化学工作者提出了诸如电荷容量、价电子缺失数、前线轨道理论、锥形化能、最大硬度原理、最小亲电性原理等概念以解释卤化硼的酸性规律,本文对这些解释一一做了评点.     

漫谈火箭燃料

2003年10月16日,我国首次载人航天获得圆满成功,全国人民欢欣鼓舞."神洲"飞船实现了中华民族千年的飞天梦想,中国航天将迎来新的里程碑.     

有关相似相溶规律的讨论

根据一些配位化学实验结果对相似相溶规律进行了初步讨论。认为在某些具体情况下应用相似相溶规律时应当注意相溶时和溶剂分子相似的不一定是溶质分子整体 ,而可能是和溶剂分子尺寸相当的溶质分子局部     

以粗盐为原料提纯氯化钠的问题探讨

为培养学生的创新性思维和实验探究能力,师生共同探讨“以粗盐为原料提纯氯化钠”实验的几个问题。分离和提纯物质都是除掉杂质吗?煅炒粗盐时,为什么会发生轻微的爆炸现象?沉淀法除去SO42-、Ca2+等杂质时,盐水一定要煮沸吗?为除去过量的Na2CO3,溶液的pH应该控制在什么范围?     

有关缩聚反应聚合度公式的讨论

聚合度计算公式是缩聚反应一项重要的学习内容,对学生来说是一个学习难点。针对这一问题,本文对缩聚反应的五个聚合度公式进行讨论,并结合实例来说明如何选用合适的聚合度公式,希望对有关的教与学有所启发。     

漫谈食盐与工业盐

本文针对人们普遍关注的工业盐中毒问题,对食盐与含有亚硝酸钠的工业盐进行了比较,介绍了工业盐对人体健康的危害、工业盐中毒的原因及预防措施,探讨了区别食盐与工业盐的方法。