二元羧酸与4,4′-联吡啶氢键缔合组装主链型超分子液晶

合成了 4 ,4′ 二羧酸 1 ,6 二酚氧基正己烷 ,与等摩尔的 4 ,4′ 联吡啶采用缓慢挥发溶剂的方法组装 ,所得复合体系经DSC分析和偏光显微镜观察表明形成了超分子液晶 ,红外光谱证实了羧基与吡啶基之间氢键的形成     

聚(对乙烯基苯酚)的合成及其与重氮树脂的氢键自组装研究

带相反电荷的聚电解质,交替沉积在基片,形成超薄有序膜,通常称为静电自组装,自1991年由Decher首次阐明以来,静电自组装技术引起了广泛重视,利用氢键相互作用的氢键自组装1997年才有报道,沈家骢、张希等从聚丙烯酸和聚乙烯基吡啶通过氢键组装了有序超薄膜。和乙烯基吡啶通过氢键组装超薄膜的制备。由于静电力和氢键均很弱,此类膜对极性溶剂不稳定,如在DMF中会离解而遭破坏,我们曾报道重氮树脂（DR）与酚醛树脂间通过氢键的自组装,本文报道聚（对乙烯基苯酚）（PVPh）的制备及春与重氮树脂（DR）间的氢键相经作用,并结合光照,制备了对极性溶剂稳定的超薄膜。     

二元羧酸与4，4‘—联吡啶氢健缔合组装主链型超分子液晶

合成了4，4‘-二羧酸-1，6-二酚氧基正乙烷，与等摩尔的4,4‘-联吡啶采用缓慢挥发溶剂的方法组装，所得复合体系经DSC分析和偏光显微镜观察表明形成了超分子液晶，红外光谱证实了羧基与吡啶基之间氢键的形成。     

新型苯甲酸-吡啶超分子液晶的合成: 全氟烃基和介晶体刚性 对液晶性的影响

报道了4-正烷氧基苯甲酸和4-正全氟己基苯甲酸分别与吡啶衍生物3a, 3b通过分子间氢键形成的超分子液晶化合物的合成和热致液晶性. 目标超分子液晶化合物的介晶性和氢键的缔合通过热台偏光显微镜, 差示扫描量热法, 核磁和红外光谱进行了研究. 结果显示: 吡啶衍生物3a, 3b不具有液晶性. 4-正烷氧基苯甲酸与吡啶衍生物3a, 3b形成的复合物4a和4b具有向列相和近晶C相, 而4-全氟己基苯甲酸与吡啶衍生物3a, 3b形成的复合物6a, 6b则呈现多个近晶相. 4a-n系列化合物比4b-n系列具有更高的熔点和清亮点, 而4b-n系列存在明显的奇偶效应. 红外光谱证实了羧基与吡啶基之间存在氢键.     

组装合成超分子液晶聚合物动态功能材料

从电荷转移相互作用。离子相互作用及氢键组装三个方面综述了通过分子自组装合成超分子液晶聚合物近年来的最新研究成果。总结 阴谋家类体系作为动态功能材料在器件化及应用方面所取得的重要进展，并展望了这一领域今后的发展方向。     

基于“多链超分子柱”的侧链液晶高分子柱状相

一些具有伸展构象的侧链液晶高分子,如甲壳型液晶高分子或树枝化高分子,可以经由分子链的平行排列而呈现柱状液晶相.一般认为,该类柱状相的基本结构单元是单根高分子链所形成的超分子柱.而以几根链组装形成的超分子柱,即"多链超分子柱",也可作为侧链液晶高分子柱状相的基本结构单元,但多年以来这一现象并未引起人们的重视.近期,我们以hemiphasmid型侧链液晶高分子为研究对象,阐明了"多链超分子柱"是侧链液晶高分子柱状相微相分离的一种重要形式.本文从hemiphasmid型侧链液晶高分子的柱状相结构分析、化学结构对"多链超分子柱"的影响、"多链超分子柱"模型的理论分析与预测、"多链超分子柱"的"柱内缠结"以及hemiphasmid型侧链液晶聚降冰片烯的功能性等若干方面,对基于"多链超分子柱"的侧链液晶高分子柱状相进行了介绍.我们认为,深入研究"多链超分子柱"性质,将拓展侧链液晶高分子的应用领域,加深对高分子物理基本问题的认识.     

四重氢键自组装体系的设计与应用

氢键是自然界中最基本的分子间弱相互作用力之一,是构筑超分子自组装体系的理想推动力。近年来,构筑性能优良的多重氢键组装体系已经成为超分子化学的一个热门研究领域。其中,四重氢键组装体系因具有较强的结合力、合成简单、结构易于修饰以及可预测的识别性能等优点,在构筑超分子组装体方面得到了广泛应用。本文综述了四重氢键组装体系的研究进展,重点介绍了各类四重氢键体系的设计思路及其应用。     

聚乙烯基吡啶共聚物与取代苯基偶氮苯酚复合物的制备及其液晶性质

通过分子间弱相互作用力组装形成的液晶高分子与一般侧链液晶高分子相比，其介晶基元与聚合物主链搭配选择范围宽，且易于组装制备．因此，将氢键［１，２］，离子键［３，４］等引入液晶高分子制备领域，越来越引起人们的兴趣．目前以吡啶 羧基氢键组装成的侧链液晶高分...     

N-乙氧羰基-N'-取代芳基硫脲晶体中的弱相互作用及超分子结构研究

合成了3种N-乙氧羰基-N'-取代芳基硫脲并确定了其晶体结构,晶体结构表明,在这些化合物中存在分子内及分子间的氢键,分子间的氢键将化合物1和2组装成了一维链状的超分子结构,由于空间因素,化合物3没有形成类似于1,2中的氢键组装成的链状超分子结构,而是形成了氢键链接的二聚体.同时在化合物1,3中还存在分子间的芳环间的π-π相互作用.在化合物1的晶体中,这种π-π相互作用使相邻的超分子链之间相互关联.化合物3的晶体中,相邻的二聚体间又通过π-π相互作用连接成了无限延伸的一维链状结构.     

基于横向分子间氢键的棒-线型分子自组装研究进展

棒-线(Rod-Coil)型分子的合成及其自组装行为研究是当前超分子材料研究领域的重要研究方向. 与传统的柔性(Coil-Coil)型嵌段聚合物和Rod-Coil型嵌段聚合物相比, Rod-Coil型分子表现出不同的相行为、自组织特性和微结构, 可以自组装形成多种纳米结构. 研究结果显示, 横向分子间氢键是Rod-Coil型分子自组装形成液晶相和(或)有机凝胶等自组装体的主要驱动力. 主要介绍目前文献报道的横向分子间氢键驱动下的Rod-Coil型分子自组装.     

稀土Pr(Ⅲ)、Nd(Ⅲ)与2-[(取代苯胺基)羰基]苯甲酸的配合物研究

报道了配合物Ln(X-P)₃·3H₂O[其中X=H,2-Cl,4-Br,3-OH,3-NO₂,2-OCH₃,2-CH₃,2,4-二氯,P=2-(COO)C₆H₄CONHC₆H_5-nX_n,n=1,2;Ln=Pr(Ⅲ),Nd(Ⅲ)]的制备,并用元素分析、红外光谱、电子反射光谱、热重分析进行了表征。结果表明,配位是通过羧酸羟基氧原子和酰胺羰基氧原子进行的,含3分子配位水。通过电子反射光谱数据,对Slater-Condon参量(F_k)、Lande参量(ξ_4f)、Nephelauxit比率(β),平均共价参数(δ)、平均成键参数(b^1/2)、F₄/F₂、F₆/F₂比值进行了计算,对配合物的共价成键情况进行了讨论。     

Crystal Structures,Thermal Analysis and Electrochemical Behaviors of Functionalized Pyridinium Ionic Liquids Comprising One 1-Ethyl Acetate Group

Pyridinium ionic liquids(ILs, 1-ethyl acetate pyridinium hexfluorophosphate[EAPy][PF₆] and 1-ethyl acetate-3-methyl pyridinium hexfluorophosphate[EAMPy][PF₆]), were synthesized by a two-step process involving introduction of one ethyl acetate group and anion metathesis. Colorless single crystals of the two ILs were initially obtained using the solvent-evaporation method in mixed solvents. Single-crystal X-ray diffraction was used to determine the crystal structures.[EAPy][PF₆] crystallizes in the monoclinic space group C2/c with a=2.2748(16) nm, b=0.6204(4) nm, c=1.8552(12) nm and Z=8, whereas[EAMPy][PF₆] crystallizes in the orthorhombic space group P2₁2₁2₁ with a=0.7126(17) nm, b=1.2792(3) nm, c=1.5327(3) nm and Z=4. The structure of[EAPy][PF₆] contains double zigzag chains formed by alternately pairing large organic cations with the octahedral anions of[P1F₆]^- or[P2F₆]^-. The[P1F₆]^- and[P2F₆]^- anions occupy respectively two distinct crystallographic sites in crystal packing models. The structure of[EAMPy][PF₆] includes ladder-type chains constructed through pairing pyridinium cations with inorganic anions of[PF₆]^-. The[PF₆]^- anion in[EAMPy][PF₆] shows a distorted octahedron structure and is sandwiched by ethyl acetate groups in crystallographic stacking. This study reveals the influence of chemical mo-dification involving the methyl group(CH₃) onto crystallographic structure of pyridinium ILs. Thermal analysis indicates that the difficult crystallization of the two ILs is related to the low void filling of ion pairs in crystal structure, leading to relatively low melting point and evident supercooling during the cooling process. Additionally, the experimental results indicate that the two ILs have electrochemical activity. The ethyl acetate group also allows downward shifting of electrochemical windows to less negative positions and the ionic conductivities of the two ILs follow an Arrhenius-type behavior.     

稀有原人参二醇型皂苷的人肠道菌群生物转化

利用高分离度液相色谱-四极杆飞行时间质谱(RRLC-Q-TOF MS)和超高效液相色谱-三重四极杆质谱(UPLC-QQQ MS)定性定量分析了稀有原人参二醇型皂苷Rd, F₂, Rg₃, CK和Rh₂在离体人肠道菌群中的生物转化过程. 并将上述二醇型皂苷与人肠道菌群在体外厌氧, 37 ℃下共温孵育, 采用电喷雾质谱在负离子模式进行检测, 鉴定代谢产物, 监测其含量变化, 拟合代谢路径. 结果表明, 人参皂苷Rd主要被代谢为F₂, Rg₃, CK, Rh₂和PPD; 人参皂苷F₂主要被代谢为CK和PPD; 人参皂苷Rg₃主要被代谢为Rh₂和PPD; 人参皂苷CK和Rh₂主要被代谢为PPD. 在离体条件下, 人参皂苷Rd, F₂和Rg₃会被肠道菌群完全转化为其代谢产物, 而人参皂苷CK和Rh₂则不能被肠道菌群完全转化为其代谢产物. 原人参二醇型皂苷在人肠道菌群中的主要转化为脱糖基反应, 单糖苷和苷元是稀有原人参二醇型皂苷在人体内发挥药效的物质基础.     

人参二醇类皂苷的生物转化动态及人参稀有皂苷C-K或F2的制备

为了低成本有效制备人参稀有皂苷C-K或F₂, 将A. niger g.848菌酶用于转化含有人参皂苷(质量分数)分别为49.6% Rb₁, 25.9% Rd, 19.3% Rc和5.23% Rb₂的西洋参二醇混合皂苷. 霉菌发酵时, 采用人参二醇皂苷诱导物比人参提取液诱导物的产酶总活力提高10%~15%. 所产的2种诱导酶均能水解人参二醇皂苷的3-O-和20-O-多种糖基, 均为人参皂苷酶Ⅰ型; 但是人参二醇皂苷诱导物所产酶几乎全部转化人参二醇皂苷为C-K, 而人参提取液诱导物所产酶则残留中间产物. 使用黑曲霉人参二醇皂苷诱导所产酶, 在转化西洋参二醇皂苷的动态研究中发现, 酶反应1.5~2.5 h, 主要为产物F₂; 酶反应12 h后, 主要产物为C-K皂苷. 基于此, 40 g人参二醇类皂苷在45 ℃粗酶反应24 h, 经处理得到含C-K质量分数为87%的23 g酶反应产物, C-K转化率达85%(摩尔分数). 用40 g西洋参二醇皂苷在45 ℃粗酶反应2.5 h, 经处理得到含有质量分数为58%的F₂和27%的C-K的26 g酶反应产物, F₂转化率为50.4%, C-K转化率为29.5%. 通过人参二醇皂苷诱导的黑曲霉粗酶转化人参二醇类皂苷动态研究, 建立了C-K转化率为85%, F₂转化率为50%的制备方法, 为大批量制备提供了基础依据.     

On Studies of Crystal Structure and Electron Paramagnetic Resonance of(η5-C5H5)2Nb[CH2S(CH3)3]2

(η⁵-C₆H₅)₂Nb[CH₂Si(CH₃)₃]₂has been prepared and characterized by X-ray diffraction method and solution and frozen-glass EPR.The compound crystallizes in a monoclinic space group P2₁/Owith lattice parameters a=13.291(Å),b=12.406(Å),σ=13.901Å,β=115.40,V=2070Å⁵and Z=4 Full-matrix least-squares refinement of the diffractometry data led to final discrepancy indices of K(F₀)=0.043,R(F₀²)=0.057,R_w(F₀²)=0.071.From computer simulation of the frozen-glass spec trum of the compound,the principal components of the g and Ttensors are g_x=1.9840.g_y=2.0075,g_z=2.0020,T_x=-89.2G,T_y=-136.9G,T_z=-50.0G.The observed anisotropy for the hyperfine interaction arises from the admixture of 4d_z² and 4d_x²-y² character in the HOMO.The ratio of mixing coefficients a²/b²=10.3.     

Relative energies of isomers of C36F2

The symmetry unrestricted C₃₆F₂ isomers formed from fullerene C₃₆, the initial symmetry of which is C_6v, C_6h, or D_2d, have been extensively studied with semi-empirical (AM1 and PM3) calculations. Based on the relationship between the isomer's stability and the adding positions, three patterns of the adding sites of F₂ moiety in the additive reactions have been deducted. The results of the π-orbital axis vector (POAV) analysis indicate that the chemical reactivity of C₃₆ is the result of the high strain in the C₃₆ cage. But, in order to form stable compounds, the effects, which guide the F₂ moiety to select carbon atoms in the C₃₆ cage, are dominated by the conjugate effect in C₃₆F₂ system rather than the strain release in the C₃₆ cage.     

Cooperative two-photon-induced chemical bond formation during a Kr+F2 collision to form KrF

The reactive Kr⁺F₂⁻ potential energy surface is probed by two-photon, laser-induced chemical bond formation during a Kr+F₂ collision. This is compared with the pulsed laser excitation (two-photon) of Kr(2p₉) followed by collision with F₂ leading to the formation of KrF(B, C). In addition to reporting the excitation spectrum for the two-phonon-induced collision process, these techniques were used to determine quenching rate constants of Kr₂F^*. Quenching by Xe gives XeF(B, C) with rate constant (1.5±0.2)×10⁻¹⁰ cm³ s⁻¹; the quenching rate constant for F₂ is (1.5±0.2)×10⁻¹⁰ cm³ s⁻¹, and the radiative lifetime of Kr₂F^* is 240±35 ns. The quenching rate constant for the coupled Kr(2p₈) and Kr(2p₉) levels by F₂ is (13±2)×10⁻¹⁰ cm³ s⁻¹.     

二茂铁-四氰基乙烯络合体的光化学反应

在基态,由弱的电荷转移所形成的缔合体,一般称之为"电荷转移络合体",这种络合体的液相光化学反应,早已引起有机化学家的极大兴趣,并已进行了广泛的研究。     

An ab initio study of halogen—olefin molecular complexes

A systematic computational study, using the 3–21G basis set, of the F₂/CH₂H₄ system shows that several molecular complex configurations can exist and that the axial-perpendicular type is not the most stable. Full geometry optimization results for F₂/C₂H₄ and Cl₂/C₂H₄ in axial-perpendicular configurations are reported and shown to be improvements over previous calculations.     

羟基乙酸钠X射线粉末衍射数据的精确测定与指标化研究

报道了羟基乙酸钠X射线衍射数据的精确测定及指标化结果.羟基乙酸钠为正交晶系,空间群为P2₁212(18),晶胞参数:a=1.0581(1)nm,b=0.6440(1)nm,c=0.5303(1)nm,V=0.3613(1)nm³,Z=4,D_x=1.802g·cm^-3,D_m=1.786g·cm^-3,M₂₀=38,F₃₀=51(0.0088,68),F₅₉=48(0.0081,153).