氯化物与苯磺酸甲酯在不同溶剂中亲核取代反应的动力学研究

用动力学方法研究了不同温度下氯化物与苯磺酸甲酯在丙酮、2-丁酮、环己酮、乙腈、DMF和甲醇中的亲核取代反应.反应的动力学行为可用SN2机理来解释.在一定溶剂中不同温度(5～45℃)的反应速率常数可用Arrhenius方程很好地关联.根据Arrhenius方程和过渡态理论分别求得了活化能、指前因子、活化焓和活化熵.对溶剂效应和焓-熵补偿作用进行了讨论.在不同溶剂中以活化能作为标度的Cl-的亲核反应性顺序为:环己酮＞丙酮＞2-丁酮＞DMF＞乙腈＞甲醇.     

溶剂效应与负离子的反应能力

本文研究了H_2O、CH_3OH、CH_3CN、CH_3COCH_3和DMF等十余种溶剂对Cl~-+CH_3I和I~-+ClCH_2COOCH_3两反应速率的影响.实验数据表明,在溶液反应中,负离子的溶剂化作用极大地影响了它的亲核进攻能力.而负离子的溶剂化作用又与负离子和溶剂分子的特征结构之间的相互作用情况密切相关.在质子溶剂中,I~-的反应活性比Cl~-强,而在极性非质子溶剂中,Cl~-的反应活性比I~-强.     

甲基乙烯基二氯硅烷乙醇解反应的研究

对甲基乙烯基二氯硅烷的乙醇解反应进行了理论（采用B3LYP／6—31G（D）方法）和实验（溶剂法）研究,发现反应较容易进行．主产物为甲基乙烯基二乙氧基硅烷;反应宜按乙醇滴加入氯硅烷的方式进行．理论和实验结果比较吻合．计算溶剂效应,表明溶剂的存在有利于排除副产物HC1的干扰,阻碍副反应的进行．     

二羟甲基脲缩合反应宏观动力学模型

通过对脲醛树脂生产过程中的缩合反应的研究,给出了缩合反应过程中的胶粘度与时间、 ｐＨ、温度的关系式：ｕ＝１１．９３ｅｘｐ［０．１６９ ３（Ｔ－ ３５３） × ０．０３０９ｔ＋ ０．３４３ ８ｐＨ－７９５．１５／Ｔ］．     

三乙胺与碘乙烷及三甲胺与对硝基氯苯等反应的溶剂效应机理

本研究用集团结构适应性原理探讨CH_3OH、C_6H_6、CH_3C0CH_3及DMF等二十四种溶齐Et_3N EtI,Me_3N O_2N-(?)-Cl及C_5H_5N CH_3I等反应速率的影响.发现溶剂化作用与溶剂分子及反应物分子(或过渡态分子)的特征集团之间结构适应性十分重要.即使对于同一类型的Menschuthin反应,反应的一般特征虽然相同,但随着反应分子结构的改变,反应机理细节亦会有所变化.当溶剂分子的特征集团结构与反应机理特征相适应时 溶剂对反应速率往往有较大的促进作用;不相适应时,往往有阻碍作用.     

氯化镉与对甲基苯胺配位反应的热化学研究

用新型的具有恒定温度环境的反应热量计,以一定比例的 HCl（3.0 mol·L-1）与无水乙醇的混合溶液作为量热溶剂,分别测定了反应物[CdCl2·5/2H2O,p-tol]和产物[Cd（p-tol）2Cl,H2O]的溶解焓,设计了一个新的热化学循环,得到了氯化镉与对甲基苯胺配位反应的反应焓△rHm=-7.598kJ·mol1-,并计算出了配合物Cd（p-tol）2Cl2的标准生成焓.推荐其值为:△rHm=（p-tol）2Cl2,s]=-490.773kJ·mol-1     

氧合血红蛋白与亚硝酸根、过氧化亚硝酸离子反应的动力学研究

利用快速混合停流时间分辨光谱研究了氧合血红蛋白与亚硝酸根的反应．研究表明氧合血红蛋白和NO2^-的反应历程比较特殊，根据实验结果提出了合理的反应机理．同时与氧合血红蛋白和过氧化亚硝酸离子的反应进行了对比，发现氧合血红蛋白和过氧化亚硝酸离子的反应具有双相反应动力学的特征，其中间体在第一步快速反应的过程中形成．     

一种八乙基卟啉西佛碱钴配合物的合成及配位反应动力学研究

利用一种已知的八乙基卟啉西佛碱配体Ｃ４３Ｈ５１Ｎ５合成了相应的钴（Ⅱ）配合物，其化学结构用谱学方法表征，研究了配位反应动力学，在６５～８０℃下，反应对卟啉西佛碱配体为一级，对钴盐为１／２级．测得了配位反应动力学方程和表观活化能，对反应机理进行了讨论．     

十二烷基本磺酸钠对2-(2-苯骈噻唑偶氮)-5-二甲氨基苯甲酸与镍反应影响的研究

本文利用超过滤法研究了Ni(Ⅱ)-BTAMB-SDBS体系的热力学性质,同时利用光度法研究了体系的动力学性质,讨论了表面活性剂与各组份之间的作用情况,结果表明,胶束对显色反应的“催化”作用,实质上是由胶束对过量试剂的“富集”作用引起,BTAMB几乎不被SDBS富集,故体系中观察不到这种催化作用,并且在通常所涉及的表面活性剂用量范围内,不存在过量胶束使显色体系腿色的效应,这与通常的表面活性剂增敏体系相比,有其特殊之处.     

十二烷基苯磺酸钠对2代2一苯骄唆邃偶氮)一5一二甲氨基苯甲酸与镍反应影响的研究

本义刊通过虑法研究了Ni( g )-BTPiMB一S3}BS沐系的热力学性质.同时利用光度法肝尤了‘i};,}}7 fi勺\3性i }Tl }讨沦了表面活I剂与各组份之间的作用情况,结果丧明,胶束对显色泛:,;r约“催化”作用,实质土是由胶束对过鼠试剂的“富集”作用引起,BTAMB几乎不波SDBS富集,故体系中观察不到这种崔化作用,并且在通常所涉及的表面活性剂用量范围勺,不序在过量胶束使显色沐系魁色的议电,这与通常的表面活性刘}.f3敏沐系相比,有其特殊之处.