结晶性芳香聚酯高压结晶行为研究进展

运用高压极限手段研究聚合物的结构、形态和性能是20世纪60年代以来兴起的一项聚合物前沿课题。本文主要结合作者自己的研究工作，重点叙述聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的高压结晶行为研究，包括温度、压力、时间及分子量对PET高压结晶行为的影响，高压结晶PET的形态。以及对PET伸直链晶体结晶机理的探讨，同时简要介绍了对其它结晶性芳香聚酯诸如聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及聚对萘二甲酸乙二醇酯(PEN)的高压结晶行为研究，反映了该领域的研究概况和最新进展。并对今后的研究提出了展望。     

聚对苯二甲酸丁二酯/聚对苯二甲酸乙二酯固态缩聚的研究

研究了聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)/聚对苯二甲酸乙二酯(PET)共混物的固态缩聚反应,从反应动力学过程的测定结果,表明与纯PET或PBT不同,其反应速度较快,并呈超加和的相对分子质量(以特性粘数[η]表征)增长。从反应发生在液相的基本观点出发,说明温度、共混等使液相增多,将加速反应的进行,加上共混物之间的相互缩聚和酯交换,生成嵌段共聚物的结果,导致超加和效应。     

高特PET-PBT共混单丝的结构与性能

采用一定比例的聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)对聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)进行共混改性纺制大直径单丝,通过对共混单丝的力学性能、扫描电子显微镜及热性能分析,研究了共混比例、后拉伸工艺对共混物的相容性和拉伸强度的影响.结果表明:通过PET-PBT共混,提高了单丝的勾结强度;液体冷却温度、拉伸倍率及拉伸温度是影响共混单丝...     

聚酯在超临界甲醇中的降解特性

研究在间歇高压反应器中聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)及聚碳酸酯(PC)在超临界甲醇中的降解反应;通过建立聚酯在超临界甲醇中的降解反应模型,探讨了聚酯在甲醇中降解的机理。结果表明:PET、PBT和PC在甲醇溶液中的降解具有共性,均可分为超临界区、非临界区和中间过渡区三个区域。在超临界区聚酯完全溶于甲醇并降解为原料单体,且对苯二甲酸二甲酯(DMT)和碳酸二甲酯(DMC)的收率均大于90%;聚酯的降解是在聚合物分子链的无规断裂和聚酯进行酯交换反应的双重作用下发生的。     

覆膜金属罐中PBT/PET环状低聚物在食品中的迁移测试及基于膳食暴露量的风险评估

该文建立了一种超高效液相色谱-四极杆飞行时间质谱联用技术(UPLC-QTOF MS)测定覆膜金属罐包装食品中聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)环状低聚物迁移量的方法。利用我国人群食物消费量、与食品接触面积和食品单位质量/体积比(S/V)的调查数据以及PET和PBT环状低聚物迁移试验数据,估算了我国人群对摄入的水果罐头、饮料和啤酒等以覆膜金属罐包装食品中PET和PBT环状低聚物的膳食暴露量,并按照毒理学关注阈值(TTC)决策树方法对其进行风险评估。结果显示,6种PET和PBT环状低聚物均属于Cramer Ⅲ类结构;其膳食暴露量最大值为1.234μg/kg·BW/d,低于Cramer Ⅲ类物质的阈值1.5μg/kg·BW/d。表明通过摄入覆膜金属罐包装的水果罐头、饮料和啤酒暴露于PBT和PET环状低聚物所引起的健康风险较低。     

聚酯的生物改性

从四个方面综述了近年来聚对苯二甲酸乙二酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)生物改性的研究进展:(1)在聚酯合成中采用生物原料;(2)采用共聚技术制备可生物降解性共聚酯;(3)生物活性物质在聚酯中的引入改性,可提高其生物相容性和抗菌能力,在聚酯用于人造器官时,可使血管纤维原细胞的细胞增殖;(4)生物酶对聚酯进行水解改性,可减轻重量,并改善吸湿性、染色性等性能。     

链段相容性对聚酯-聚醚多嵌段共聚物组成均一性的影响

<正> 由结晶型芳族聚酯为硬链段,无定型脂肪族聚醚为软链段的聚酯-聚醚多嵌段共聚物,是一类性能优良的热塑弹性体,本文研究链段相容性对这类聚合物组成均一性的影响,因此,合成了一系列不同链段结构的聚酯-聚醚多嵌段共聚物。 如硬链为聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和丁二醇酯(PBT);软链段有聚乙二醇醚(PET)、聚丁二醇醚(PTMG)、聚二醇醚(PPG)和四氢呋喃同环氧丙烷的共聚醚二醇     

共混高聚物的混溶性研究(摘要)

在此介绍马萨诸塞州立大学在共混高聚物方面的研究工作。这些共混高聚物可分为三类:(1)非晶—非晶,如PCL(聚己内酯)(<50％)/PVC(聚氯乙烯);(2)结晶—非晶,如PCL(>50％)/PVC、i-PS(全同立构聚苯乙烯)/PPO(聚苯醚)、i-PS/α-PS(无规聚苯乙烯)、PVF_2(聚偏氟乙烯)/PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯);(3)结晶—结晶,如PBT(聚对苯二甲酸丁二酯)/PET(聚对苯二甲酸乙二酯)。为研究第一类非晶共混物的混溶性,以 PCL/PVC     

聚对苯二甲酸丁二醇酯二聚体热降解机理的理论研究

采用密度泛函理论(DFT)方法 M06-2X/6-311G(d)研究了聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)二聚体的热降解机理,对PBT二聚体热解过程设计了八条可能反应路径,计算了每条反应路径的各基元反应步的热力学及动力学参数。计算结果表明,在PBT初始热解过程中,主链发生协同反应的反应能垒明显低于自由基反应的能垒,因此,通过协同反应生成的对苯二甲酸、对苯二甲酸单丁烯酯、对苯二甲酸二丁烯酯和二对苯二甲酸-1,4-丁二酯是PBT初始热解主要产物。主链通过六元环过渡态进行的协同反应的反应能垒低于通过四元环过渡态的,PBT主链的断裂主要通过六元环过渡态的协同反应而进行。此外,还讨论了PBT主要产物的二次降解反应,研究发现,在二次降解反应过程中主要以协同反应为主,生成1,3-丁二烯、四氢呋喃、苯、CO₂、苯甲酸等主要产物。     

碳纳米管对聚酯相容共混体系酯交换反应的影响

采用熔融共混制备了聚对苯二甲酸丙二酯(PTT)/聚对苯二甲酸丁二酯(PBT)共混体系以及碳纳米管(C NTs)填充改性的三元复合体系,通过核磁共振波谱仪(NMR)研究了CNTs对共混基体组分间酯交换反应的影响,并结合透射电子显微镜( TEM)、沉降实验等多种测试结果初步探讨了影响的机理.研究结果表明,PTT/PBT为典...     

聚对苯二甲酸乙二酯中正电子湮没寿命参数温度效应的研究

对聚对苯二甲酸乙二酯的非晶、低温热处理(54℃)、高温热处理(180℃)以及双轴拉伸等四种不同试样,测量了室温到180℃范围内不同温度在的正电子湮没寿命谱.根据最小二乘曲线拟合解谱结果,可知最长寿命成份的湮没参数τ和I的温度曲线分别灵敏地反映了聚对苯二甲酸乙二酯的玻璃转变过程和结晶过程.据此讨论了正电子湮没寿命参数与PET转变的关联以及PET玻璃转变的有关性质.     

用高效凝胶渗透色谱研究三类齐聚物的分子量分布

]本文对三类齐聚物（oliomer）,即聚对苯二甲酸乙二酯（PET）、聚对苯二甲酸丁二酯（PBT）、聚苯撑醚砜（PSF）的分子量分布及平均聚合度的分析方法进行了研究。经过几种分析手段（反相HPLC、非水反相HPLC、HPGPC）的比较,确立了以高效凝胶渗透色谱（HPGPC）测定这三类齐聚物的分子量分布方法。本方法在准确度及重复性方面均获得满意效果。     

不同催化剂上碳酸乙烯酯与对苯二甲酸二甲酯的酯交换反应

 将碳酸乙烯酯与甲醇酯交换合成碳酸二甲酯的反应和乙二醇与对苯二甲酸二甲酯酯交换合成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的反应偶合,建立了同时合成碳酸二甲酯和PET的新方法. 探索了有机锡、钛酸酯、乙酸盐和金属氧化物等不同催化剂对合成碳酸二甲酯和PET的影响. 二丁基氧化锡的催化效果最佳,其碳酸二甲酯的收率达68.4%.     

对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯共缩聚反应及醚键形成的研究

监测了对-乙酰氧基苯甲酸与聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)共缩聚反应过程中1HNMR图谱及特性粘度的变化,对乙酰氧基酯交换反应及乙酰脂肪酯的反应活性进行了研究。并研究了以低分子量PET或对苯二甲酸二乙二醇酯为原料时反应中醚键的形成及其进入共聚酯链的规律性。     

聚乙二醇分子量对成纤共聚酯结晶速度的影响

<正> 以聚对苯二甲酸乙二酯(PET)为主体添加聚乙二醇(PEG)的共聚物以及以聚对苯二甲酸乙二酯为主体添加含有磺酸盐基团的共聚组分和聚乙二醇的共聚物是两类重要的成纤共聚醚酯,前者(简称为PEE-1)制成的纤维可用分散染料常压沸染,后者(简称为PEE-2)制成的纤维则可用阳离子染料进行染色。     

ABS/PET/PETG合金非等温结晶动力学

以聚对苯二甲酸乙二醇酯-1,4-环己烷二甲醇酯(PETG)作为丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(ABS)/聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)合金的增容剂,探讨了PETG用量对合金力学性能的影响,并通过差示扫描量热(DSC)仪研究了PET,ABS/PET和ABS/PET/PETG的非等温结晶动力学过程,使用Jeziorny法对合金的非等温动力学数据进行分析,计算得到相应动力学参数.研究结果表明,随着PETG加入量的增多,合金的冲击性能和断裂伸长率明显增加,拉伸强度和弯曲强度稍有降低,结晶度降低,结晶速率稍有降低.     

纤维素芳族酯热致液晶对PET结晶成核作用的研究

用自制的热致液晶性纤维素芳族酯(CAE)作聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)的成核剂,研究了PET/CAE体系(CAE含量≤1%)在110～200℃温度范围内的等温结晶动力学特性.结果表明,CAE能显著加快PET结晶速率(Z),Z随结晶温度和CAE含量变化均有极大值Z_max(T_C)和Z_max(W_CAE),Z_max(T_C)对应的温度T_max随CAE含量增加而降低,CAE促进PET结晶的作用机理与普通成核剂不同.     

聚对苯二甲酸戊二酯的性能研究

采用酯化法合成聚对苯二甲酸戊二酯 (PPT) ,利用IR与1H NMR对其结构进行表征 ,对其特性粘数的测定方法进行了研究 ,得到k +k′约为 0 5,即PET切片特性粘数的测试方法同样适用于PPT .用差热扫描量热法 (DSC)研究了PPT的结晶能力 ,并进行了等温结晶动力学分析 ,结果表明PPT的结晶速度很慢 ,需要较长的结晶时间 .热失重法 (TG)比较了PPT与聚对苯二甲酸丙二酯 (PTT)的热降解过程 ,结果表明尽管二者熔点相差很大 ,但热分解温度相近 .     

聚乙二醇/聚对苯二甲酸丁二醇酯聚醚酯弹性体的合成与表征——不同硬段长度对材料性能的影响

以熔融缩聚法合成了一系列基于聚乙二醇 (PEG) 聚对苯二甲酸丁二醇酯 (PBT)的聚醚酯热塑性弹性体 ,用NMR、IR、DSC及力学性能测试等方法表征了材料的结构及性能 .讨论了在相同软段长度情况下 ,不同硬段长度对材料结构与性能的影响 .实验表明 ,随着体系中硬段PBT长度的减小 ,弹性模量、抗拉强度降低 ,特性粘度、吸水量及断裂形变量增加 ,材料性能良好可调     

相同软硬段质量配比聚醚酯弹性体PEG/PBT的结构与表征

以熔融缩聚法合成了一系列聚乙二醇(PEG)/聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)聚醚酯热塑性弹性体,用NMR,FTIR,DSC及力学性能测试等方法表征了材料的结构及性能.讨论了在相同软硬段质量配比下,不同软硬段长度对材料性能的影响.结果表明,随着软段PEG长度增加,硬段PBT长度相应增长,弹性模量基本保持不变,抗拉强度、屈服应力及特性粘度增加.