Thermal transformations of lithium phosphates

The iso- and non-isothermal transformations taking place on the heating of LiH₂PO₄, Li₂HPO₄, Li₅P₃O₁₀·5H₂O, mixtures of LiH₂PO₄+2Li₂HPO₄ and LiH₂PO₄+Li₄P₂O₇(l) in vacuum, air and water vapour atmospheres at 20–1050° were studied using TG, DTG, DSC, DTA, IR spectroscopy, XRD and TLC analyses. It was shown that solid-phase interaction of the mixture components with the general ratio Li P 5 3, in contrast to the interaction of analogous sodium (potassium) phosphate mixture components, does not lead to the quantitative formation of anhydrous triphosphate. This is explained by the high crystallization rate of lithium pyrophosphate, which, due to its low reactivity, does not participate in further anion condensation. The increase of triphosphate yield is promoted by the liquid phase formed on disproportionation of acid salts, on melting of reaction components or as a result of introduction of urea additive.

---

Zusammenfassung Die während der Erwärmung von LiH₂PO₄, Li₂HPO₄ und Li₅P₃O₁₀·5H₂O sowie von Gemischen von LiH₂PO₄-2Li₂HPO₄ und LiH₂PO₄-Li₄P₂O₇(l) in Vakuum, Luft und Wasserdampfatmosphäre bei 20–1050 °C verlaufenden Umwandlungen wurden isotherm und nichtisotherm mittels TG, DTG, DTA, DSC, IR-Spektroskopie, XRD und TLC untersucht. Es wird gezeigt, daß die Festkörperreaktion der Komponenten von Gemischen mit dem allgemeinen Verhältnis Li P 5 3 — im Gegensatz zur Reaktion der Komponenten der entsprechenden, Natrium- bzw. Kaliumphosphat enthaltenden Gemische — nicht zur quantitativen Bildung von Lithiumtriphosphat führt. Das wird der hohen Kristallisationsgeschwindigkeit von Lithiumpyrophosphat zugeschrieben, das wegen seiner geringen Reaktionsfähigkeit keiner weiteren Anionenkondensation unterliegt. Die Triphosphat-Ausbeute ist in flüssiger Phase, die durch Disproportionierung sauer Salze, durch Schmelzen der Reaktionskomponenten oder bei Zugabe von harnstoff gebildet wird, größer.

---

, , , , TCX-, - , LiH₂PO₄, Li₂HPO₄, Li₅P₃O₁₀·5H₂O, LiH₂PO₄ + 2Li₂HPO₄ LiH₂PO₄ + Li₄P₂O₇ () , 20–1050°. , Li: P 5: 3, (), . , , , . , , .

     

The possible formation of surface ethylidyne on platinum black and its effect on some catalytic properties

Secondary Ion Mass Spectra of Pt-black exposed to ethylene at 633 K contain a PtC₂H₃ cluster identified tentatively with adsorbed ethylidyne like that reported for single crystal surfaces. The catalytic properties of Pt pretreated by ethylene are, to some respect, superior in hydrocarbon transformations to those containing other, less defined carbonaceous overlayers.

---

- Pt-, 633 , PtC₂H₃, , . Pt, , , , , .

     

Barium sulphate reduction by carbon in the presence of additives

The results of a study of barium sulphate reduction by carbon in the presence of additives such as sodium carbonate, sodium chloride and calcium chloride are presented.

---

Zusammenfassung Die Ergebnisse einer Untersuchung der Reduktion von Bariumsulfat mit Kohlenstoff in Gegenwart von Additiven wie z. B. Karbonat, Natriumchlorid und Kalziumchlorid werden dargelegt.

---

, .

     

X-ray study of palladium catalysts. Influence of thermal treatment in hydrogen on the phase composition

The thermal treatment of Pd catalysts in a reducing atmosphere of hydrogen leads to interaction of supported metal and support to form solid solutions.

---

, .

     

Catalytic properties and phase composition of multicomponent catalysts for oxidative ammonolysis of propane

Studies of the phase composition and catalytic properties of several complex oxide catalysts for oxidative ammonolysis of propane indicate that the active phases of these catalysts are antimonates of the respective metals. Phosphorus and tungsten additives to the catalysts promote the formation of such phase compositions, i.e. the formation of antimonates and the binding of excess antimony oxide.

---

. , ; , .

     

Mass-spectrometric analysis of polymers based on furyl alcohol-polyamic acid compositions

Polymer compositions based on furyl alcohol and polyamic acid were investigated by using mass-spectrometric thermal analysis. It was established that polyamic acid catalyses both the polycondensation of furyl alcohol and the formation of a three-dimensional network of furan polymer.

---

Zusammenfassung Mittels massenspektroskopischer Thermoanalyse wurden auf Furylalkohol und Polyamidsäure basierende Polymergemische untersucht. Es wurde festgestellt, daß Polyamidsäure sowohl die Polykondensation von Furylalkohol als auch die Bildung eines dreidimensionalen Furanraumnetzes katalysiert.

---

- . , , .

     

Oxidizing properties of alumina towards alcohols. Possible reaction scheme

By chemical trapping, an acyl species has been evidenced in the oxidation of alcohols to carboxylate on an alumina surface. A possible reacton scheme is discussed.

---

. .

     

Ethylene hydroformylation over a nafion-supported rhodium catalyst

Ethylene hydroformylation over a Nafion-supported rhodium catalyst has been studied under atmospheric pressure in the temperature range of 100–135 °C, using the transient response method.

---

, , 100–135°C, .

     

Veränderung des thermischen Verhaltens von Kaolinit durch mechanische Aktivierung

Zusammenfassung Es ist bekannt, daß die Eigenschaften von Kaolinit nicht nur durch eine Kalzinierung oberhalb 600 °C, sondern auch durch intensive mechanische Beanspruchung stark verändert werden können. Die durch eine Intensivmahlung erzeugte Reaktivitätssteigerung kann durch eine Verbesserung der Säurelösbarkeit des Al₂O₃-Anteiles, das veränderte thermische Verhalten und strukturelle Veränderungen gekennzeichnet werden. In der vorliegenden Arbeit geht es um einen Beitrag zur methodischen Aufklärung der strukturellen und thermischen Veränderungen von Kaolinit, insbesondere durch Einsatz thermoanalytischer und IR-spektroskopischer Methoden. Als intensives Zerkleinerungsaggregat wurde eine Scheibenschwingmühle eingesetzt.

---

It is already known that the properties of kaolinite can be changed substantially not only by calcination above 600° but also by intensive mechanical stress.A reactivity increase induced by intensive grinding can be characterized by an increase of acid solubility of the Al₂O₃ content, by changed thermal behaviour and by structural changes. The paper presented contributes to the methodic explanation of structural and thermal changes of kaolinite, especially by the use of thermoanalytical and IR spectroscopic methods. The intensive grinding was performed in a vibration-disc mill.

---

Résumé Il est déjà connu que les propriétés de la kaolinite peuvent être profondément modifiées non seulement par calcination au-dessus de 600 °C, mais aussi par contrainte mécanique intense.Une augmentation de la réactivité induite par broyage intense peut être caractérisée par une augmentation de la teneur en Al₂O₃ déterminée par solubilité en milieu acide, par le changement du comportement thermique et par des modifications structurales. Le présent article contribue à l'explication méthodique des changements structuraux et thermiques de la kaolinite, spécialement à l'aide des méthodes d'analyse thermique et de spectroscopie infrarouge. Le broyage intense a été effectué dans un broyeur à disques vibrants.

---

, 600°, . l₂₃ , . . .

     

Thermal decomposition of ammonium uranates

The thermal decomposition of ammonium uranates precipitated from uranyl nitrate solution on the addition of aqueous ammonium hydroxide and hexamine under various conditions has been studied by means of thermogravimetry, differential thermal analysis, infrared spectroscopy and X-ray diffraction. Although all precipitates show the composition corresponding to UO₃ · NH₃ · H₂O, the precipitates with hexamine give X-ray diffraction patterns designed as types I and II, in which type I is similar to the precipitates with ammonia. As a result, it is concluded that ammonium uranates thermally decompose to amorphous UO₃ at about 400°, and transform to U₃O₈ via-UO₃ and/or-UO₃, latter being formed in the case of type II only.

---

Zusammenfassung Die thermische Zersetzung von unter verschiedenen Bedingungen durch wässrige Lösungen von Ammoniumhydroxid und Hexamin aus Uranylnitrat-Lösung gefällten Ammoniumuranaten wurde mittels TG, DTA, IR-Spektroskopie und Röntgendiffraktometrie untersucht. Obwohl die Zusammensetzung aller Niederschläge der Formel UO₃ · NH₃ · H₂O entspricht, geben die mit Hexamin gefällten Niederschläge die als Typ I und II bezeichneten Röntgendiffraktogramme, von denen das des Typs I ähnlich dem der mit Ammoniak gefällten Niederschlage ist. Es wird festgestellt, daß Ammoniumuranate bei 400° thermisch zu amorphen UO₃ zersetzt werden und sich über-UO₃ und/oder-UO₃—wobei beim Typ II nur das letztere gebildet wird — in U₃O₈ umwandeln.

---

, , - - , . @2 UO₃ · NH₃ · H₂O, , - I II. . , 400° UO₃ U₃O₈ -UO₃ -UO₃. II.