新型三官能团脂环族环氧化合物的合成、表征及其阳离子引发光固化活性研究

以双环戊二烯等为原料合成一种新型三官能团液体脂环族环氧树脂. 通过红外光谱、 核磁共振氢谱及质谱等对其中间体及环氧树脂的结构进行了表征. 所得脂环族环氧树脂采用阳离子引发 剂二甲苯基碘鎓六氟磷酸盐引发进行紫外光固化, 对其光固化活性进行了研究, 同时讨论了氧化剂过氧化苯甲酰对该光固化体系的增感作用. 研究结果表明, 新合成的脂环族环氧树脂采用二甲苯基碘鎓六氟磷酸盐引发可以进行光固化, 过氧化苯甲酰明显地加快了其光固化速度, 固化膜具有较好的热稳定性.     

脂环族环氧树脂的合成

综述了几种常见脂环族环氧树脂的共同特性及其合成方法 ,重点回顾了有机过氧酸环氧化法制备脂环族环氧树脂的发展和现状。     

Synthesis and Cationic Photopolymerization of Novel Cycloaliphatic Epoxy Monomers Based on 5,6-Epoxy-1,3-oxepane

Abstract

A novel series of mono-, di-, and trifunctional monomers containing 5,6-epoxy-1,3-dioxepane groups were prepared along with a similar series of epoxycyclohexane monomers. The reactivities of the monomers were compared using both differential scanning photocalorimetry and Fourier transform real-time infrared spectroscopy. The novel monomers containing 5,6-epoxy-1,3-dioxepane groups were highly reactive in photoinitiated cationic polymerization but slightly less reactive than their counterparts based on epoxycyclohexane.     

Synthesis and Properties of a Novel Photochromic Compound

A new photochromic compound containing pyrazolone-ring was synthesized, and its crystal structure was determined on X-ray singlecrystal diffraction, which belongs to monoclinic crystal system, space group P21/c. The UV spectrum of the compound is studied.     

一种新型磁共振成像造影剂的制备及性能

通过酰化反应将窄分子量分布的低聚壳聚糖(CS_n, n＝6, 8, 11)引入到二乙三胺五乙酸(DTPA)中得到新型配体, 再与Mn²⁺配位得到3种顺磁性Mn(Ⅱ)基配合物, 其结构用IR、元素分析及电感耦合等离子体发射仪(ICP-AES)进行表征. 测定了配合物的纵向弛豫率(r₁), 结果表明, 这类造影剂的弛豫率高于商业化医用的磁共振成像对比剂Gd-DTPA. 通过等温滴定微量热法(ITC)测定了功能配合物与牛血清白蛋白(BSA)相互作用的热力学参数.     

一种新型二苯甲酮类光引发剂的合成及其性能研究

本文先以4-甲基二苯甲酮合成4-(溴甲基)二苯甲酮,然后用4-羟基二苯甲酮和4-(溴甲基)二苯甲酮为原材料合成了一种含二苯甲酮结构的新型光引发剂(MBPBP)。通过核磁共振氢谱图确定了其结构;利用紫外吸收谱图研究了其紫外吸收和光降解性能;最后通过RT-FTIR分析了光引发剂浓度、光照强度和反应单体对光聚合反应的影响。结果表明,MBPBP的摩尔消光系数约为二苯甲酮的1.5倍,吸收范围大大增加,延伸到300nm,吸光效率获得大幅提高,光引发活性远大于传统的二苯甲酮,是一种高效光引发剂。     

一种新型树枝分子的合成及其荧光性质

以芳香八碘代物1,2,4,5-四{4-[N,N-二(4-碘苯氨基)]苯乙烯基}苯(TPABI)和4-乙烯基吡啶在钯催化下进行多位点Heck反应,制备得到一种新型荧光树枝分子1,2,4,5-四{4-[N,N-二(4-吡啶乙烯基)苯氨基]苯乙烯基}苯(TPABPy).目标化合物的结构经过红外光谱、核磁共振谱、高分辨质谱确认.树枝分子TPABPy在THF,乙酸乙酯,二氯甲烷,DMF,DMSO溶液中的最大发射波长分别为490,493,510,536,543 nm.Stoke’s位移分别为4717(THF),4969(乙酸乙酯),5330(二氯甲烷),6281(DMF),6398(DMSO)cm-1.在THF和DMF中的荧光量子产率分别为0.87和0.72.在THF和乙酸乙酯中的荧光寿命分别为1.29和1.77 ns.研究了树枝分子TPABPy在不同pH值下的荧光行为,在pH为2.41时荧光强度最大.用循环伏安法测定了分子的前线轨道能级,HOMO轨道能级为-4.94 eV,LUMO轨道能级为-2.38 eV.     

新型联吡啶二羧酸镝配合物的合成及其性能

2,2'-联吡啶-6,6'-二甲酸(H2bpdc)与Dy2O3经水热反应合成了一个新型的联吡啶二羧酸镝配合物[Dy2(bpdc)3(H2O)3·0.5H2O(1)],其结构和性能经IR,元素分析,FL,X-射线单晶衍射和TG表征。实验结果表明:1具有较好的热稳定性;在336 nm紫外光激发下,1分别在484 nm(4F9/2→6H15/2)和576 nm(4F9/2→6H13/2)处发射Dy(Ⅲ)的特征荧光。     

新型有机二氟化硼配合物的合成及其荧光性能

以2,4-二羟基苯乙酮为起始原料,经4步反应合成了新型的有机二氟化硼配合物:5-甲氧基.2-(2-喹啉基)苯酚二氟化硼(5),其结构经<'1>H NMR,<,13>C NMR和IR表征.UV和FL研究结果表明:5不仅具有良好的溶液荧光,也呈现明亮的固体荧光.     

新型含铽共聚物的合成及其电致发光研究

将稀土金属Tb配合物单体与N-乙烯基咔唑（NVK）以及甲基丙烯酸甲酯（MMA）共聚, 合成了一种含Tb配合物的新型聚合物PKMTb, 并以红外光谱、紫外光谱表征了其光谱特性, 研究了其荧光特性和能量转移机制. 利用这种聚合物成功地制成了单层电致发光器件ITO/PKMTb/Al, 其具有半导体二极管的电流-电压特性, 在正相偏压下发绿光, 并探讨了其电致发光机理.     

一种新型的交联极化聚合物的合成及性能研究

以成膜性能优异、主链上含有多个羟基的聚双酚A二缩水甘油醚-苯胺(BPAN)为骨架,将二阶非线性光学活性发色团分子以键合形式挂接到聚合物主链上,形成新型侧链型聚合物.此聚合物保留了原聚合物体系成膜性好和可进一步交联等优点.极化过程中以含有异氰酸酯基的同种发色团分子作为交联剂,得到发色团含量进一步提高的交联型极化聚合物.采用衰减全反射法(ATR)测得体系的电光系数(r₃₃)为6.7 pm/V(1315 nm).     

新型蒽类聚方酸菁的合成及其性能

以蒽为起始原料,经溴代反应和Witting-Horner反应制得单体9,10-双[2-(1-辛基-1H-吡咯-2-基)乙烯基]蒽(3);3与芳酸缩聚合成了一个新型的蒽类聚方酸菁(4),其结构和性能经UV-Vis,1HNMR,13CNMR,IR,XRD,SEM和TG表征。4在氯仿中的λmax位于700nm;4为非晶态结构;4的初始分解温度为297.1℃。     

新型咔唑取代齐聚芴的合成及其性能

碘代芴中间体在碱性条件下与咔唑发生偶联反应,合成了两种新型的有机小分子发光材料2-咔唑-9,9-二丁基芴(CZF)与2,7-二咔唑-9,9-二丁基芴(DCZF),其结构经¹H NMR, ¹³C NMR和MS表征。采用FL, UV-Vis和TGA研究了CZF和DCZF的性能。结果表明：CZF和DCZF溶液与固体的荧光发射峰分别位于360 nm, 368 nm和370 nm, 389 nm, DCZF在390 nm和410 nm处存在两个较宽肩峰。CZF和DCZF的热稳定性较好,热分解温度分别为350 ℃和420 ℃。     

新型卟啉化合物的合成及性质

利用微波反应和模板效应合成了带有苯乙烯撑单元的新型卟啉化合物和锌卟啉配合物. 通过 1H NMR, IR和MALDI-TOF-MS等技术对其结构进行了表征. 通过测定UV-Vis和PL对两种卟啉化合物光学性能进行了研究. 利用TGA和循环伏安法研究了锌卟啉配合物的热稳定性和电化学性质, 并以锌卟啉配合物作为掺杂剂利用蒸镀法制备了电致发光器件, EL谱发射峰位于556 nm.     

新型生物基苯并嗪的合成及性能

以生物基糠胺、 酚酞和多聚甲醛为原料, 制备了一种新型生物基苯并噁嗪树脂——酚酞糠胺型苯并噁嗪树脂(PPTL-F-BOZ), 采用FTIR, ¹H NMR和 ¹³C NMR等手段对其单体PTL-F-BOZ的结构进行了表征, 并对其固化反应、 耐热和阻燃性能进行分析. 结果表明, 与传统的化石基双酚型苯并噁嗪——双酚A苯胺型苯并噁嗪(BPA-A-BOZ)相比, PTL-F-BOZ显示出较低的固化反应温度, 且糠胺中呋喃环的存在会增加聚合物的交联密度, 并减缓苯氧结构向苯酚结构的重排反应, 致使其在DSC曲线中出现了2个固化峰. PPTL-F-BOZ树脂具有较高的T_5%(质量损失5%的温度)和800 ℃的残炭率, 其极限氧指数(LOI)高达36.2%, 在垂直燃烧中达到V-0等级, 表现出优异的热稳定性和阻燃性能.     

一种新型阳离子三硅氧烷表面活性剂的合成及其表面性能

以1,2-环氧-9癸烯(ED)和1,1,1,3,5,5,5-七甲基三硅氧烷(MDHM)为原料,在氯铂酸催化下,经硅氢加成反应先制得烷基环氧基三硅氧烷(AETS),再将AETS与二乙醇胺(DEA)进行开环反应合成了一种新型阳离子三硅氧烷表面活性剂(CTSS)。 通过IR和1H NMR对CTSS的结构进行了表征,测定了CTSS的表面张力、润湿性和对pH值的稳定性。 同时对AETS及CTSS的合成条件进行了优化,优化后的工艺条件为:合成AETS的最佳条件为n(ED)∶n(MDHM)(n为物质的量)为1.1∶1,催化剂用量为n(MDHM)的0.075%,反应时间为5 h,反应温度为80 ℃;合成CTSS的最佳条件为n(AETS)∶n(DEA)=1∶1.05,反应时间3 h,反应温度80 ℃。 性能测试结果表明,CTSS在临界胶束浓度(CMC)为1.3×10-3 mol/L时,可以将水的表面张力降低至20.0 mN/m,同时具有良好的润湿性,另外,CTSS在pH值为6.5~8.0时稳定存在。     

新型超支化荧光聚合物的合成及光物理性质

通过Wittig法合成了一种新型三苯胺-噁二唑超支化共轭聚合物HPTPA-OXD, 通过IR, ¹H NMR, 凝胶渗透色谱(GPC)等对其结构进行了表征. 测定了HPTPA-OXD在不同溶剂中的紫外吸收光谱、荧光光谱、荧光寿命及量子产率. HPTPA-OXD在甲苯, CHCl₃, THF, CH₂Cl₂, DMF溶液中的荧光发射峰分别为473, 497, 507, 522和547 nm, 在CH₂Cl₂, 甲苯和THF中量子产率分别为0.33, 0.31和0.18, 在THF, CH₂Cl₂, DMF中的荧光寿命分别为1.24, 1.39和1.14 ns. 电化学性能用循环伏安法测定, 超支化荧光聚合物HPTPA-OXD的HOMO和LUMO能级分别为－4.91和－2.44 eV. HPTPA-OXD的分解温度为440 ℃, 热稳定性良好.     

新型不饱和聚磷酸酯的合成、表征及性能

通过溶液聚合制备了一种新型不饱和聚磷酸酯(Polymer Ⅰ), 经季铵化得到了侧基含季铵基的不饱和聚磷酸酯(PolymerⅡ). 对聚合物的结构和热性能进行了表征. 研究了PolymerⅡ与聚丁二酸丁二醇酯(PBS)的共混片基(Polymer Ⅱ的质量分数分别为5%, 10%和20%)在pH=7.4的磷酸缓冲溶液中的溶胀和降解性能. 结果表明, 以纯三甲胺为季铵化试剂, 在V(氯仿): V(异丙醇): V(DMF)=3: 5: 5的混合溶剂中, 于60℃反应24 h可得到季铵化率高达48%的PolymerⅡ. 在PBS中PolymerⅡ的含量越多, 达到溶胀平衡时, 共混片基的溶胀率越高, 越容易降解. 磷酸酯的引入使聚合物的熔点(T_m)和热稳定性(T_d)降低.     

Synthesis and Thermal Properties of a Novel Nitrogen-containing Epoxy Resin

A new nitrogen-containing epoxy resin (XT resin) was synthesized from chain extension of xylenephenolformaldehYlde resin (XPF) and triglycidyl isocyanurate (TGIC) in the presence of base catalyst. FT-IR and H-NMR analysis confirmed the chemical structure of XT resin. It was cured with dicyandiamide (DICY) and diaminodiphenyl sulfone (DDS). Dynamic mechanical analysis (DMA) results showed that the introduction of triazine ring provides epoxy polymer with good thermal stability. Furthermore, high char yields at 800℃ in thermogravimetric (TGA)analysis indicated that XT resin had potential flame retardance.