Eu2+掺杂硼酸盐系列发光晶体化学键参数的计算

利用复杂晶体化学键理论对Eu^2 掺杂的硼酸盐晶体Ba2LiB5O10,Ba2MgB2O6,Ba2Be2B2O6,BaLiBO3,SrB4O7和SrAl2B2O7的化学键参数进行了理论计算，结果表明，在不同的晶体中掺杂离子与配位原子间形成的共价键的键性是不同的，这种差异的产生是由于成键原子的性质、配位数以及键长的不同而造成的。     

化学键观点在寻找新型非线性光学晶体材料中的应用

从晶体组成化学键的角度出发 ,研究和探讨了化学键观点在寻找新型非线性光学晶体材料工作中的应用     

三硼酸锂晶体的红外光谱与化学键的研究

测定了三硼酸锂(LiB_3O_5)晶体和低温相偏硼酸钡(β-BaB_2O_4)晶体的红外吸收光谱,用量子化学方法对这两种晶体的化学键性质进行了研究。从而定性地解释了LiB_3O_5晶体复杂的红外吸收光谱特征,并给以初步指认。     

3d过渡晶体化学键共价性和光谱位移研究

本文利用ＰＶ理论通过考虑３ｄ电子对晶体化学键的影响,计算了若干３ｄ过渡金属化合物的化学键参数并运用于Ｒａｃａｈ参数和穆斯堡尔谱同质异能位移的研究,计算得到的结果与实验值符合的很好。     

LaX(X=N,P,As,Sb)晶体的能带结构和化学键性质研究

用LMTO-ASA能带程序计算了LaX(X=N,P,As,Sb)晶体的能带结构,得到的晶体能隙分别为LaN_2.30eV,LaP_2.05eV,LaAs_1.66eV,LaSb_1.34eV,与实验结果基本相符.利用价电子总数在阴阳离子上的分配数之比,给出计算晶体化学键性质的经验关系式,根据该式计算晶体化学键的共价性与文献结果非常吻合,说明了该关系式的合理性.     

以BH^—4为配体的金属配合物中的多中心化学键

一、前言以BH_4~-为配体与金属离子(M~(n+))所形成的配合物具有独特的电子结构和化学性质,在有机合成、高分子聚合等方面具有重要的应用价值。研究它的结构和化学键无论在理论上还是在实践上都具有重要的意义。这类化合物是当前无机和金属有机化学家比较感兴趣的课题之一,也是当前金属有机化学方面比较活跃、发展较快的领域之一。     

Fe—Ce—N—O,Fe—Y—N—S溶液的热力学研究

本文主要研究了在1570～1650℃范围内Fe-Ce-N-O、Fe-Y-N-S溶液的热力学性质,得到主要结果如下:(1)铈、钇增加氮的溶解度,氧轻微地增加氮的溶解度,硫轻微地减少氮的溶解度;(2)铈、钇、氧、硫与氮的相互作用系数与温度的关系。e_N~(Ce)=(-6230/T) 2.670,e_N~Y=(-6640/T) 2.986,e_N~O=(-3497/T) 1.650,e_N~S=264/T-0.128;(3)铈、钇脱氮产物为CeN、YN;(4)铈、钇脱氮常数与温度的关系:1gK_(CeN)-(-20960/T) 7.972,1gK_(YN)=(-20440/T) 7.863。     

N,N,N‘,N’—四异丁基—3—氧—戊二酰胺萃取铀钍的研究

放射性废液中含有大量的钢系和铜系元素,众多学者作了大量研究工作。如焦荣洲等［’］用三烷基氧磷（ＴＲＰＯ）、赵沪根等［’］用ＤＨＤＥＣＭＰ从放射性废液中分离啊系和湖系元素进行了系统研究。但所用革取剂均为含磷化合物,使用后被放射性污染的革取剂最终处置困难。为此面临寻求革取效率高、价廉,又便于最终处置的新型革取剂的任务。文章ｐｌ合成了二酚胺类化合物（Ｒ‘ＲＺＮＣＯ）。Ｒ３系列车取剂,它能有效地从放射性废液中革取分离回收钢系与调系元素。本文探讨了其中的Ｎ,Ｎ,Ｍ,ＮＷ四异了基一３一氧一戊二酚胺（简写为Ｌ…     

氧化物晶体折射率与原子参数间的定性关系

建立材料的折射率和某些原子参数之间的定性关系并以一些氧化物晶体的折射率实验数据作了验证，文中定义了参数P＝r^-1(r^ ΔχD），式中Δχ是材料中半径为r^ 的阳离子和半径为r^-的阴离子之间的电负性差，D是本文引进的描述离子质量差异效应的因子。文中从理论上同时也从具体实验数据的讨论上证明了材料的折射率是参数P的减函数，这个关系对光学材料的研究有帮助。     

LaX_3(X=F、Cl、Br、OH)晶体中的化学键参数计算

稀土化合物中稀土离子和配位体的成键性质一直是人们注意研究的课题之一,一般认为属于离子键,但具有少量的共价性,然而,具体的数量级尚不清楚。本文利用Phillips,VanVechten和Levine理论,对LaX_3(X=F、Cl、Br、OH)晶体的键性和有关参数进行了具体计算,定量指出了镧离子和配体成键的离子性和共价性程度,比较了各晶体中有关的键参数,发现了和宏观物理现象相关的规律。1 理论公式     

晶体中离子的电子极化率的新计算法

极化效应对晶体的宏观性质影响很大,人们对它进行了大量的研究工作。利用Lorentz公式确定分子极化率的方法已较为成熟,但是该方法只能给出分子、元胞和键体积等单位体积的极化率,在这些单位体积中至少包括两种离子,所以它不能确定每个离子的极化行为。为了求得离子的电子极化率曾提出过许多近似方法,如假定阳离子极化小,它和自由状态差别不大,主要是阴离子极化,故用自由状态阳离子的极化率代替其在晶体中的极化率进而求     

高聚物玻璃化转变温度和分子参数的关系 Ⅲ·聚甲基丙烯酸甲酯立构规整性和T_g的关系

本文研究了聚甲基丙烯酸甲酯(PMAA)的立构规整性与T_8的关系,结果表明立构单元分布和含量均对T_8有显著影响。应用前文导出的理论关系,进一步处理了T_8和构象参数实验数据,用这种简单方法计算得的无扰尺寸温度系数和实验值一致。由此推论,不同立构PMMA链的T_8之差反映了它们局部择优链构象的不同。     

NUCLEOPHILIC ADDITION OF WATER AND ETHANOL TO COORDINATED DI-(2-PYRIDYL)KETONE IN RHENIUM(V) AND TECHNETIUM(V) COMPLEXES. THE CRYSTAL STRUCTURE OF DICHLORO(HYDROXY-DI-(2-PYRIDYL)METHOXIDE)OXORHENIUM(V)

Abstract

Complexes of general formula MOCl₂[(C₅H₄N)₂C(O)(OR)] (M = Re, Tc; R = H, Et) were prepared by the reaction of trans-ReOCl₃(PPh₃)₂ and (n-Bu₄N)[TcOCl₄] with di-(2-pyridyl)ketone (DPK) in ethanol (R = Et) under nitrogen and in benzene, containing trace amounts of water, in air (R = H). The compounds were characterized by elemental analysis, vibrational, optical and proton nuclear magnetic resonance spectroscopy. The evidence suggests that the coordinated DPK ligand has undergone addition of water and ethanol at the carbonylic carbon atom, and that the (C₅H₄N)₂C(o)(OR) moiety acts as a uninegative, terdentate N,O,N-donor ligand. The X-ray crystal structure of the complex ReOCl₂[(C₅H₄N)₂C(O)(OH)] is also reported. Crystal data: C₁₁H₉N₂O₃Cl₂Re, orthorhombic, space group Pcca; a = 14.935(5), b = 11.896(8), c = 14.937(11)Å, and U = 2653.8 (2.7)ų to give Z = 8 for D _calc = 2.37 g cm_?3. The structure was solved by Patterson and Fourier methods and refined by least-squares methods to R = 0.076. The complex has an Re = O bond distance of 1.67(2)Å, and a deprotonated diolate oxygen of the ligand is coordinated in the position trans to the oxo group.     

多环麝香的分子结构和香气之间的关系

本文综述了多环麝香的当前进展,并提出了系统的分类方法。对各种多环麝香(茚满型,萘满型,异色满型,氢化引达省型,苊型)香味与分子结构之间关系的研究进行了总结,还作了比较。并描述了多环分子中环上取代基的性质,数量和位置对麝香香味的影响。     

CRYSTAL STRUCTURE OF THE ISOMORPHOUS COMPLEXES TETRAAQUABIS(2,6-DIHYDROXY-BENZOATO-O)(2,6-DIHYDROXY-BENZOATO-O,O)TERBIUM(III) AND HOLMIUM(III) DIHYDRATE

Abstract

The structures of isomorphic Tb(III) and Ho(III) complexes with 2,6-dihydroxybenzoic acid of formula [Tb(C₇H₅O₄] 2H₂O and [Ho(C₇H₅O₄)₃ 4H₂O] 2H₂O has been determined by X-ray diffraction and refined to a residual R = 0.030 for 5376 observed reflections and R = 0.0284 for 5660 observed reflections, for Tb(III) and Ho(III) complexes, respectively. Crystals are triclinic, space group P1 with a= 10.748(2), b=11.309(2), c = 12.452(2)Å, α = 82.28(3), ? = 73.05(5), γ = 68.27(3)° for Tb(III) and a= 10.731(2), b=11.269(2), c = 12.436(2)Å, α = 82.25(3), β = 72.92(3), γ = 68.46(3)° for Ho(III).

In the structure of these monomelic complexes the metal ions are coordinated by oxygen atoms of one bidentate chelating and two monodentate carboxylate groups and four molecules of water. Tb-O distances are in the range 2.323(3)-2.506(3) Å and Ho-0 2.297(3)-2.486(3) Å. The crystal structure, consisting of discrete units of neutral complexes with two molecules of water of crystallization is stabilized by intra-and intermolecular hydrogen bonds.     

酸性磷型萃取剂的结构与萃取钴,镍性能关系的研究

考察了一系列二烷基磷酸酯,烷基膦酸单烷基酯和二烷基膦酸对钴(Ⅱ)、镍(Ⅱ)的萃取性能。应用相关分析法探讨了萃取性能与萃取剂分子中取代基的极性效应和空间效应之间的关系。并依据萃合物立体构型的差异解释了萃取剂结构对萃取钴、镍的不同影响。     

SYNTHESIS AND X-RAY CRYSTAL STRUCTURE OF BIS (2-AMINOMETHYLAZIRIDINE)NICKEL(II) PERCHLORATE

Abstract

The structure of the big (2-aminomethylaziridine = azida)nickel(II) complex was determined by X-ray diffraction methods. The compound, [Ni(azida)₂](C1O₄)2, crystallizes in the triclinic space group P1, Z=l, with a = 7.3545(4), b = 8.5235(5), c = 6.2156(4)Å, α= 101.871(6). β = 103.217(6), γ= 111.283(4)°, and V= 335.07(5) ų. The crystal shows discrete centrosymmetncal [Ni(azida)]²⁺ units in which azida acts as bidentate chelating ligand through N aziridine and N amino atoms. Thus, Ni has a four-coordinate square-planar geometry with four nitrogens of azida. The aziridine ring is almost perpendicular to the coordination plane. The dihedral angle between the aziridine plane and the coordination plane is 75.28°.     

水质监测中BOD5与COD值相关性研究

通过对大量水质监测数据进行分析整理，得出不同水质的BOD5与COD值之间的线性回归方程，由线性回归方程预测出的BOD5值进行验证，无论BOD5与COD线性关系显著与否，若用预测的BOD5值作为中间值，只需估算出一个稀释比就可以满足BOD5的测定要求。