由香茅醛合成羟基香茅醛的研究

羟基香茅醛具有玲兰样香气,是一种传统的合成香料,主要用于调配各种花系列香精、食品香精、化妆品香精等。我们对它的合成方法进行了改进研究,用二乙醇胺与香茅醛缩合生成噁唑烷衍生物,将醛基保护,再用硫酸加助催化剂将其双键水合,进而将缩合物水解得握基香茅醛。     

柠檬醛的非均相催化氢化：二氢香茅醛的制备

对含有多个可被还原的官能团化合物的催化氢化,难以找到既有高活性又具有高度选择性的催化剂。柠檬醛分子中含有两个碳碳双键和一个醛基,随氢化条件的不同可能生成下列4种产物:     

TS-1/H_2O_2体系催化香茅醛肟化反应

将TS-1/H2O2催化体系用于催化香茅醛氨肟化制备香茅醛肟反应中,结果表明,在优化的反应条件下,香茅醛转化率和香茅醛肟选择性分别达99.9%和99.2%以上.反应过程中主要存在两对竞争反应:TS-1催化的醛肟化反应和碱催化的羟醛缩合反应;TS-1催化的醛肟化反应和双键环氧反应.通过调节体系中氨含量可有效抑制副反应.     

2-(2′-乙氧羰基乙基)香茅醛的分子内烯反应

R( )-香茅醛的烯胺与丙烯酸乙酯反应,得2-(2′-乙氧羰基乙基)香茅醛。此产物用 Lewis 酸进行分子内烯反应,水解和内酯化后,得一由四个异构体组成的粗产物。此异构体的比例随反应条件和所用的 Lewis 酸不同而变化。经一系列反应,由此烯反应产物可得二个不同的酮-γ-内酯化合物,它们可望用作合成青蒿素类似物的中间体。其中一个γ-内酯8b 证明与一青蒿素降解产物一致,因此也就确定了它的立体化学。     

水溶性钯配合物催化柠檬醛的选择加氢反应研究：I.反应条件的影响

研究了在水／有机物两相体系中水溶性钯－膦配合物催化柠檬酸的加氢反应。考察了反应温度、氢气压力、底物和催化剂浓度、反应时间、水相ｐＨ值等对该反应的影响，并与几种柠檬醛衍生物的加氢结果进行了比较。发现仅用蒸馏水作水相，则主要产物是二氢香茅醛（〉９３％）；而水相水加入Ｎａ２ＣＯ３后，则主要产物为香茅醛（９７％），且加氢速度比同样条件下使用Ｐｄ／Ｃ催化剂快得多。     

电化学氧化法合成茴香醛（Ⅱ）

研究了茄香脑电氧化合成茄香醛的最佳条件：以乙醇和水为溶剂，以含１．９％茄香脑和１．６％ＮＨ４ＮＯ３（支持电解质）的乙醇溶液作阳极液；不含茄香脑的混合溶液的阴极液。溶液ＰＨ＝１－２，池温２５－２８℃，控电流电解，电流效率６０－６２％，反应总级数ｎ＝１。     

4-对羟基苯基-2-丁酮的合成

以生物质来源的对甲氧基苯甲醛(大茴香醛)为原料,经还原反应制备得到对甲氧基苄醇,经氯代反应制备得到对甲氧基氯苄,再与乙酰乙酸乙酯经取代反应制备得到2-乙酰基-3-(4-甲氧基苯基)丙酸乙酯,再经串联的水解、脱羧反应制备得到4-(4-甲氧基苯基)-2-丁酮,最后经脱甲基反应制备得到4-对羟基苯基-2-丁酮,总收率为60.7%。具有路线简捷、易于操作、环境友好、收率高等优点。     

2—羟基—1—萘醛缩苯胺类Schiff碱化合物结构的研究

合成了９个２－羟基－１－萘醛缩苯胺类Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物，通过ＩＲ、＾１ＨＮＭＲ和＾１３ＣＮＭＲ测定，对其波谱进行了研究。在＾１ＨＮＭＲ谱中，得出酚羟基质子的化学位移值与苯环上的间位和对位取代基的Ｈａｍｍｅｔｔ常数有很好的线性关系：δ＝１４．９６－２．２６σ，ｒ＝０．９７，ｎ＝８。证明了此类Ｓｃｈｉｆｆ碱化合物的结构为烯醇亚胺结构。     

用气相色谱法分析茉莉醛

茉莉醛是一种应用广泛的具有茉莉花香香气的合成香料。长期以来,茉莉醛的分析都是采用化学方法进行总醛量的测定,既麻烦又不准确。为寻求一个简便快速准确的分析茉莉醛的方法,我们采用气相色谱内标法对茉莉醛进行定性定量的分析测定。实践证明,此法的结果是令人满意的。     

二氢茉莉酮酸甲酯的简便合成方法

本文报道二氢茉莉酮酸甲酯的简便合成方法。先由丁二酸和庚酰氯反应得到2-戊基-1,3-环戊二酮(1),再用甲醇醚化1,可得到2-戊基-3-甲氧基-环戊-2-烯酮(2)。2与丙二酸二甲酯反应生成(2-戊基-3-酮-1-环戊烯-)基乙酸甲酮(3)。最后,催化氢化3,便可得到二氢茉莉酮酸甲酯(4)。     

从混合间对甲酚制备杀螟硫磷

O,O-二甲基-O-(3-甲基-4-硝基苯基)硫代磷酸酯商品名杀螟硫磷(Sumithion),它低毒高效,杀虫谱广,毒性只有甲基1605的1/50。     

从磷硅试剂合成烃基膦酯类化合物

本文报导三甲基硅氧基亚磷酸酯(一种活性较高的磷硅试剂)与醛酮反应而获得十四个二乙基三甲硅氧基烃基膦酸酯。产物结构经IR,~1HNMR,~(31)PNMR,MS测试和元素分析表征;对反应机理作了初步讨论。     

从对-苯二甲腈合成聚苯基不对称三嗪

由对-苯二甲腈为原料,分别合成对-苯二脒腙和1,4-双(苯乙二酮)苯。将此两种单体于室温在甲苯酚中缩聚,合成聚苯基不对称三嗪,其η_(比粘)为1.93分升/克(0.5％甲苯酚,25℃),可以浇铸成为薄膜,并测定了其一般性能,这一高聚物具有良好的耐温性、耐水解性、抗张强度及电绝缘性等。     

香桂叶油合成胡椒基丁醚

胡椒基丁醚 (ＰＢ)是一种可用于贮藏粮食的除虫菊酯类农药的杀虫增效剂[1 ] 。它通过抑制昆虫的多功能氧化酶 ,防止昆虫产生抗药性 ,从而增加杀虫效果。ＰＢ的市场需求量每年约 2 0 0 0吨左右。为了生产绿色农产品 ,用于农田害虫防治 ,单是国内每年就需要ＰＢ数万吨。国外用黄樟油催化加氢制成二氢黄樟油素 (ＤＨＳ) ,再氯甲基化生产氯甲基二氢黄樟油素 (ＣＭＤＨＳ) ,醚化生成ＰＢ。以黄樟树根为原料生产黄樟油严重破坏植被和资源 ,造成自然生态环境的恶化。以黄樟树根为原料生产的黄樟油已经面临全球性的资源枯竭。重庆嘉顿公司 (四川省日…     

(苯氧苯胺基)方酸内鎓盐的合成

方酸是一种结构特殊的二元酸,它的主要反应是其衍生物化反应,生成插烯的二元羧酸的衍生物,其中1,3—二取代衍生物在农业、医药、光化学及染料等方面有极大的应用价值.鉴于此,我们研究了三类二苯醚胺与方酸的反应,合成路线如下:     

SYNTHESIS OF POLYESTER-POLYETHER MULTIBLOCK COPOLYMERS FROM POLYESTERS

A polymeric method was explored for the preparation of polyester-polyether multiblock copoly-mers using polyesters and polpethers as starting materials. The mechanism of the reaction and theeffect of the segment structure on it, the segment sequence of the block copolymers prepared havebeen studied. It has been shown that to the polymeric method the degree of compatibility betweenstarting polyester and polyether is of paramount importance, which determines not only the com-positional homogeneity of the block copolymers formed but also the success of the polymeric methodto get the block copolymers of the expected structure.     

SYNTHESIS OF 4,6-DINITROINDOLE FROM 2,4,6-TRINITROTOLUENE

1-R-4,6-Dinitroindoles 4–6 (R = H, Me, Ts) could be obtained from 2-picrylethanol 1 (readily available from TNT) via selective reduction of ortho-nitro group by N₂H₄/FeCl₃ and subsequent treatment with TsCl, to yield a key intermediate 3. This intermediate was converted to the above mentioned indoles.