钇离子在氯化物熔盐中的电化学还原

利用循环伏安法、计时电位法和卷积伏安法研究了钇离子在LiCl-KCl熔盐体系中,钼电极上的阴极过程。结果表明,钇离子的电化学还原反应是简单的一步反应,阴极过程在较低扫描速度下接近于可逆过程,且受扩散控制。阴极产物为固态钇。     

氯化物熔体中钬离子在铁电极上的电还原

用循环伏安，恒电位断电，电位阶跃，Ｘ射线衍射和电子探针研究了Ｈｏ（Ⅲ）在氯化物熔体中铁电极上还原的电极过程及表面合金层的物相．Ｈｏ（Ⅲ）在铁电极上还原，首先形成多种钬和铁的金属间化合物，然后才析出金属钬，电荷转移是可逆的，测定了Ｈｏ－Ｆｅ体系四个金属间化合物的生成自由能，Ｈｏ在合金化阴极中的扩散系数及扩散活化能。     

稀土金属在氯化物熔体中溶解损失的研究

目前,工业上广泛采用氯化物体系熔盐电解法制取稀土金属,但电流效率低,一般只有40％左右。稀土金属在熔盐中的溶解损失是电流效率低的重要原因之一,关于这方面的研究虽有些报道,但多限于单一稀土金属在自身熔盐中的溶解。在文献的基础上,我们进一步研究了混合稀土金属(RE)在RECl_3-KCl熔体中的溶解损失及LiCl、NaCl、     

钇离子在铜电极上的电极过程及表面合金化

钇离子在铜电极上的电极过程及表面合金化周春根,段淑贞（北京科技大学理化系,北京１０００８３）通过熔盐电化学表面合金化方法获得的镀层非常均匀、无裂纹,具有很强的抗腐蚀性能,其原因是获得的合金镀层系由一种金属原子向另一种基体金属表面扩散的结果￣［１,２］...     

氯化物熔体中镱离子在铁电极上的电还原

The line scanning voltammetry was used to study the electrochemical reaction of Yb(Ⅲ) in NaCl-KCl equimolar mixture on the Fe cathode. It was found that the reduction of Yb(Ⅲ) to yb(Ⅱ ) was realized on Fe electrode in the first step. Yb(Ⅱ ) was then reduced and formed alloys with Fe. The diffusion coefficients of Yb(Ⅲ) and Yb(Ⅱ ) in NaCl-KCl were determined to be 2.0× 10-5cm2. s- 1 and l .1 × 10-5cm2's- 1 at 760 ℃, respectively. The diffusion activation energy of Yb(Ⅲ ) was 66.0kJ•mol-1.     

二甲基硅桥联双芴基钇氯化物的合成与结构

不久前［１］我们报导了二甲基硅桥联双茚基稀土氯化物的合成及表征。从化合物的元素分析、红外光谱、质谱、核磁共振谱等数据,推测该类化合物分子可能的结构为硅桥联的两个茚基分别以η５的形式与中心金属离子成键。最近,我们以芴基代替茚基,合成了二甲基硅桥联双芴基钇氯化物,并用Ｘ－射线衍射法测定了该化合物分子结构。数据表明,该化合物分子中两个芴基是以η５形式与金属钇离子成键。这也说明了我们在前文中所推测出的分子结构的正确性。１　实验部分１．１　主要试剂与仪器氧化钇纯度为９９．９９％（上海跃龙化工厂出产）。其余…     

二元氯化物熔体中锂和钠离子析出电位的测定及去极化作用的研 究

本文利用I-V曲线法测定了锂和钠离子在二元混合氯化物体系(LiCl-KCl;NaCl-KCl)中的析出电位,为利用熔盐电解法制备低钠高纯铝-锂合金提供了理论依据。根据锂离子在铝阴极上产生的去极化值求出铝和锂发生合金化反应的热力学意义,提出二元合金类型与极化类型之间的经验关系。首次通过研究锂离子在铝合金电极上的去极化行为,发现某些第三合金元素的存在可以加强锂离子的去极化作用,为进一步制取低钠高纯三元铝-锂-M合金系列提供了参考。还研究了在氯化钾-氯化锂体系中,氯化锂浓度对锂离子在铝阴极上析出电位的影响,求出了氯化锂的平均活度系数。     

硝基苯的电还原特性研究

采用准稳态极化、循环伏安、线性扫描和恒电位阶跃等测试方法,对Ｈ２ＳＯ４溶液中硝基苯的电还原特性进行研究,评价了硝基苯在Ｃｕ、Ｃｕ－Ｈｇ和Ｃｕ－Ｎｉ电极的电还原反应活性,研究了硝基苯电还原为ＰＡＰ的中间步骤,并对反应机理进行了探讨。结果表明,硝基苯在酸性介质中的电还原反应存在中间步骤,并伴有反应物吸附现象,硝基苯电还原反应受硝基苯及其还原产物在溶液中的液相传质步骤控制．     

氯化物熔体中镝铁合金形成的电化学研究

用循环伏安法，恒电位电解断电后的电极电位－时间曲线，电位阶，跃法和Ｘ射线衍射法研究了铁电极在ＮａＣｌ－Ｋｃｌ－ＤｙＣｌ２熔体中的电化学行为，获知Ｄｙ＾３＋在Ｆｅ合金，然后才析出纯金属Ｄｙ；验证了Ｄｙ－Ｆｅ合金体系中化学计量化合物的数目。     

氯酸盐电还原机理的研究

本文利用Mo盘-Pt盘旋转电极研究了ClO_3的电还原过程, 并根据实验事实提出了一较完整的反应机理。我们首次检测到了ClO_3还原的中间产物ClO_2和Cl(或Cl_2)。其最终产物为Cl~-离子。     

负离子对紫精光还原和电氧化还原性能的影响

负离子对紫精光还原和电氧化还原性能的影响冯敏辉，刘伟区，梁兆熙（中山大学高分子研究所，广州，５１０２７５）关键词紫精化合物，负离子，电氧化还原，光还原，化学还原合成了不同负离子（Ｆ－、Ｃｌ－、Ｂｒ－、Ｉ－、ＳＣＮ－、ＣｌＯ４－）的芳基紫精聚合物，并研...     

KCl—LiCl共晶熔体中Nd^3＋和Ho^3＋的电化学行为

用循环伏安法和恒电流电解后的电位时间曲线法，研究了ＬｉＣｌＫＣｌ熔体中Ｎｄ３＋和Ｈｏ３＋在Ｍｏ电极上的电化学行为。结果表明，Ｎｄ３＋和Ｈｏ３＋在Ｍｏ电极上的还原都为一步３电子可逆过程。其扩散系数分别为：１１３×１０－６和２１４２×１０－５ｃｍ２·ｓ－１（４５０℃），４５０℃下Ｈｏ３＋／Ｈｏ电极对的标准氧化还原电位为２９８７Ｖ（ｖｓ·Ｃｌ／Ｃｌ－１），并讨论了实验值较理论值偏负的原因。     

在碱性DMSO体系中酚红电还原机理研究

本文应用电化学方法、顺磁共振一电化学技术、光谱电化学三种方法洋细研究了酚红在碱性(四丁基氢氧化铵)二甲亚砜(DMSO)溶液中的电化学还原行为, 确定了中间产物自由基, 并拟定了该自由基的结构, 提出了后续化学反应的决定步骤为歧化反应的EC机理。     

氯化物熔体中铈离子在铁阴极上的电还原

用循环伏安法、充电曲线和衰减曲线研究了在700～850°CNaCl-KCl-CeCl_3熔体中铈离子在铁电极上的还原过程。Ce(Ⅲ)还原时,首先形成金属间化合物,然后析出纯金属铈。用铁阴极电解制取了含83wt％Ce的Ce-Fe合金,其物相为CeFe_2和Ce。     

草酸电还原反应机理的研究

以硫酸钠溶液作底液,用快速循环伏安和电势阶跃法研究了草酸在铅电极上的电还原机理,测定了草酸电还原第一步反应的动力学参数,并根据循环伏安图比较相同条件下草酸,乙醛酸和乙醇酸的还原峰峰电势,推断出草酸还原的中间产物.研究结果表明,草酸电还原遵从不可逆2电子EE反应机理.     

尿素—NaBr—KBr熔体中钴及稀土—钴的电沉积

稀土－钴合金具有许多优异性能，可用于制作磁性、磁光－等功能材料。日本学者研究了在有机电解液中电沉积Ｃｏ－Ｇｄ薄膜，未见前人研究低 熔盐体系中电沉积稀土合金的报告，尿素（７９ｍｏｌ％）－ＮａＢｒ（１９．５ｍｏｌ％）－ＫＢｒ（１．５ｍｏｌ％）的熔点为５１℃，可在１００℃左右下作为电解介质。在尿素熔体中加入ＮａＯＡｃ，能增加Ｃｏ＾２＋还原为Ｃｏ的阴极极化。因此选择１００℃的尿素－ＮａＢｒ－ＫＢｒ－ＮａＯ     

非质子介质中氧电还原的研究：Ⅲ.金属卟啉电催化氧还原及反应的研究

金属卟啉化合物在生物领域中的作用引起了人们的广泛注意.尤其是其催化作用以及电子转移方面已有很多报道.在催化方面大多数是利用氧化剂把中心离子氧化成高价态,而利用卟啉低价态进行催化方面的研究报道还很少。在这一方面我们已经做了一些工作,氧电还原产生的超氧离子[O_2~÷]虽能参与许多有机反应,如亲核取代,环氧化,氧     

草酸电还原制取乙醛酸的研究

研究了由草酸电解还原制备乙醛酸时，温度、草酸纯度、电解时间、电极状态和电解产物对电流效率和产率的影响。实验发现，除温度和原料纯度是重要的影响因素外，电极表面的有机物吸附和电解产物－乙醛酸的浓度具有更大的影响。