离子对配合物[Cu(L)n][Ni(dmit)2]的合成与光谱表征

本文首先合成了三种以 Cu2 离子为中心离子的配位阳离子 ,然后将其与配位阴离子 [Ni(dmit) 2 ]2 -组装 ,合成了 3个新型 [Cu Ln][Ni(dmit) 2 ]离子对配合物 ,用元素分析、红外光谱、紫外 -可见吸收光谱对配合物的组成和结构进行了表征     

单分子磁体-锰配合物的高压红外光谱研究

研究了单分子磁体锰配合物Ⅰ :[Mn1 2 O1 2 (O2 CC6 H4 3 Cl) 1 6 (H2 O) 3(3 Cl C6 H4 CO2 H) ]·(3 Cl C6 H4 CO2 H)和配合物Ⅱ :[Mn1 2 O1 2 (O2 CCH2 Br) 1 6 (H2 O) 4]·4 (CH2 Cl2 )的高压红外光谱 ,两者不同的压力诱导相转变的压力 (配合物Ⅰ :2 5～ 2 9kbar,配合物Ⅱ :2 9～ 35kbar)被观察到 ,两者均为二级压力诱导相转变。认为在压力诱导相转变时 ,也发生了配合物高自旋向低态自旋态的转变。配合物Ⅰ的平均压力灵敏度不同于通常情况 ,它在低压相区的平均压力灵敏度 (0 19cm- 1 ·kbar- 1 )比高压相区 (0 2 9cm- 1 ·kbar- 1 )低。而配合物Ⅱ与通常情况相似 ,在低压相区平均压力灵敏度 (0 34cm- 1 ·kbar- 1 )比高压相区 (0 2 3cm- 1 ·kbar- 1 )为高 ,即在高压相区的可压缩性比低压相区小。     

离子对电荷转移配合物[NO2Py]x[C0(mnt)2]的合成、光谱和磁性表征

合成了两种新的离子对电荷转移配合物 [NO2 Py]x[Co(mnt) 2 ],(NO2 Py =1 (4 nitrobenzyl)pyridinium ;mnt=maleonitriledithiolate;x=1or2时分别对应配合物 2和 1) ,并用元素分析和红外光谱、电喷雾质谱和固体反射电子光谱等谱学方法对两种配合物进行了表征。两种配合物在 77K到 30 0K范围内的变温磁化率结果表明 ,配合物 2是抗磁性物质 ,经Pascal′s常数校正后的配合物 1的磁化率遵循改进的Bleaney Bowers方程 ,实验值和理论计算值能很好的吻合 ,非线性最小平方二乘法拟合所得的最佳拟合参数为 :g =2 392 ,2J/k=5 9K和θ=- 4 9K ,一致性因子R=7 2 0 × 10 -9(R=∑(χobsi - χcalcdi ) 2 / ∑(χobsi ) 2 )。     

水杨酸镍配合物的合成和红外光谱研究

用流变相反应法合成了３个水杨酸镍配合物。通过元素分析、ＴＧ确定了这些配合物的组成，并对４０００～４００ｃｍ＾－１的主要红外光谱吸收峰进行了归属；红外光谱表明－水杨酸镍的羟基吸收峰明显地向高波数方向移动，证明其中有氢氧根存在。     

丙酮酸稀土配合物的红外光谱研究

研究了Ｙ,Ｌａ,Ｃｅ,Ｐｒ,Ｎｄ,Ｓｍ,Ｅｕ,Ｇｄ,Ｄｙ和Ｈｏ等１０种丙酮酸稀土配合物的ＦＴ－ＩＲ光谱;对４００～２０００ｃｍ＾－１的主要红外吸收谱峰进行了归属;２００～４－ｃｍ＾－１有３个随稀土原子序数递增峰位向高波数位移的谱带,可指认为ＲＥ－Ｏ伸缩振动吸收。红外光谱表明,丙酮酸以酸根形式采用螯合桥式三齿方式与稀土配位,某些谱峰有裂分或拓宽现象。配位键以离子键成分为主。     

苯甲酸稀土(Eu,La)配合物的红外和荧光光谱研究

用氯化稀土与苯甲酸铵在水溶液中反应,合成了苯甲酸稀土（Ｅｕ,Ｌａ）三元固体系列配合物,其化学组成式为（Ｅｕ１－ｘＬａｘ）Ｌ３（其中Ｌ为Ｃ６Ｈ５ＣＯＯ－,ｘ＝０．０～１．０）。研究了它们的红外光谱和荧光光谱。由红外光谱数据表明,配合物中羧基的对称和反对称伸缩振动吸收峰发生了分裂,而且羧基伸缩振动随着Ｌａ３＋离子含量的增加发生了规律性的变化。荧光光谱实验结果表明,用不发光的Ｌａ３＋离子取代苯甲酸铕中部分Ｅｕ３＋离子可以提高Ｅｕ３＋离子的特征荧光发射强度。     

系列含钨原子簇化合物的红外光谱研究

本文报道了系列两核或四核的含钨原子簇化合物的红外光谱的研究结果。通过对这些化合物的光谱数据分析并结合它们的结构特征,归属了这些含有「Ｗ２Ｓ４」＾２＋和「Ｗ２ＭＭ’Ｓ４」＾４＋（Ｍ,Ｍ’＝Ｃｕ,Ａｇ）簇芯的原子簇化合物的主要振动谱峰,并讨论了结构的变化对光谱的影响。     

二(2-乙基己基)磷酸稀土配合物的红外和拉曼光谱

用稀土氯化物与二(2-乙基己基)磷酸反应制备了14种标题配合物,测定了配合物的红外和拉曼光谱,对其主要红外和拉曼谱带进行了归属.结果表明,Ln(DEHP)3应具有与Sm(DMP)3和Pr(DMP)3相同的配位形式和结构类型,每个稀土离子通过双O-P-O桥与邻近的三个稀土离子相连接,形成"双桥二十四元环"的多聚网络结构.Ln-O键基本上是离子键.     

[Co(Gly)2(DABT)]·2H2O配合物的红外光谱及热稳定性的研究

研究了标题配合物的红外光谱和热稳定性.红外光谱分析结果表明,配位的2,2'-二氨基-4,4'-联噻唑的噻唑环和氨基上的两个氮的异构化交换引起的骨架振动由1342cm-1红移至1298cm-1.热分析结果表明,配合物在135℃附近先失去两个结晶水,在314℃附近甘氨酸羧基中C-O(配位)键断裂,配合物失去两个甘氨酸阴离子部分,配合物的剩余部分则在320℃以后继续以缓慢的速率进行放热分解.     

吡喃酮类化合物与镱配合物的红外和拉曼光谱研究

采用非水体系中牺牲金属阳极的电化学方法分别合成了稀土金属镱与 3 羟基黄酮及 3 羟基 2 甲基 γ 吡喃酮的配合物。对配合物进行了IR和Raman光谱测定。两种光谱提供了互为补充的信息 ,配体经配位后—OH的伸缩振动谱峰消失 ,部分相关的谱峰频率发生了明显位移 ,特别是羰基伸缩振动红移十分明显 ,在Raman光谱的低波数区间检测到可指认为金属和配体键合的伸缩振动。根据这两种光谱的研究结果推断了所得配合物的可能结构。     

[Co(CO2)n]+团簇的红外解离光谱实验和理论研究

本文利用红外光解离光谱研究了一价钴阳离子与二氧化碳之间的相互作用. 通过密度泛函理论计算得到[Co(CO₂)_n]⁺团簇的几何结构,并且模拟了它们的振动光谱与实验数值进行比较. 研究结果表明,在[Co(CO₂)_n]⁺(n=2∽6)团簇中,钴阳离子通过电四极矩静电作用以端点结合的方式与二氧化碳中的氧原子结合在一起. 团簇的红外光谱都集中在二氧化碳反对称伸缩的波数附近,并且随着团簇尺寸的变化出现蓝移,最后把[Co(CO₂)_n]⁺的红外光解离光谱与稀有气体贴附的[Co(CO₂)_n]⁺-Ar的红外光解离光谱进行了比较.     

配合物型分子导体（PyH）［Ni（dmit）2］2的能带结构及其导电性

采用EHMO紧束缚方法计算了配合物型分子导体 (PyH) [Ni(dmit) 2 ] 2 二维阴离子导电层中相邻两 [Ni(dmit) 2 ] - 0 .5 的HOMO轨道的重叠积分 ,并进行了二维能带计算 .计算结果与其单晶变温电导率测试结果一致 ,表明该配合物型分子导体为窄能隙半导体 .在能带计算基础上讨论了该类分子导体导电性与结构的关系 .分子导体的晶体结构对其能带结构和导电性能影响极大 ,分子柱的均匀化 (包括沿分子轴方向的错动尽可能小和面间距均一 )以及小的导电组元分子面间距是有利于增加分子导体的导电性的结构因素     

碱金属团簇(Li2F)nM (M=Li,Na, K; n=1, 2)结构、稳定性和红外光谱的理论研究

利用密度泛函理论B3LYP方法和6-311+G*全电子基组对(Li₂F)_nM (M=Li, Na, K; n=1, 2)团簇的几何结构进行了优化,确定了它们的基态结构,并对它们的化学稳定性、电子特性和红外光谱进行了理论研究。结果表明：(Li₂F)M (M=Li, Na, K)团簇具有相似的双三角基态结构,但是(Li₂F)₂M的基态结构则完全不同;(Li₂F)Li和(Li₂F)₂Na团簇具有较大的键能和HOMO-LUMO能隙,致使其具有较高的化学稳定性。通过轨道分析发现,这两个稳定团簇的HOMO和LUMO轨道都是由sp杂化而形成了σ键。同时,也发现(Li₂F)₂K团簇因具有较低的电离势(4.23 eV),可以考虑其为新型的超碱金属化合物。此外,模拟了(Li₂F)_nM团簇的红外振动特征峰,并对主要谱峰的振动模式进行了指认。     

光谱法研究葫芦[6]脲与土霉素的分子识别作用

采用荧光光谱和紫外光谱研究葫芦[6]脲(CB[6])与土霉素(OTC)的分子识别作用。实验结果表明,随着主体分子的加入,OTC荧光强度和紫外吸收强度均增强,说明主客体之间发生了相互作用;进一步通过荧光光谱、紫外光谱和直线拟合法(Benesi-Hildebrand)确定了CB[6]与OTC形成1∶1型的包结物;在酸性环境下CB[6]与OTC能形成1∶1型的稳定的包结物,在碱性环境下不能形成稳定的包结物;同时计算了主客体在298,308和328 K下包结的平衡常数K_s和CB[6]与OTC的分子识别过程的熵变、焓变和吉布斯自由能变。不同温度下的吉布斯自由能变ΔG均小于0,而熵变和焓变为正值,其包结过程是疏水作用力驱动且自发的吸热的过程。     

四-(二甲氨基苯基)卟啉及其金属配合物的合成及光谱性能研究

以丙酸、乙酸、硝基苯为溶剂一步法合成了四-(二甲氨基苯基)卟啉(T(DMAP)P),并采用氯仿-N,N二甲基甲酰胺为溶剂合成了其与Zn2+,Mn2+,Tb3+三种离子的配合物,考察了溶剂种类、温度、时间对反应的影响,探讨了卟啉与金属盐反应两者用量的最佳比例,在较温和条件下合成了卟啉金属配合物,避免了高温合成金属卟啉不稳定现象。利用元素分析,IR,UV-Vis等方法确定了目标化合物的组成和结构。考察了不同浓度及温度下卟啉配合物的电导率并计算了其摩尔电导率。实验结果发现,卟啉与铽离子配合物摩尔电导率远大于锌、锰配合物。实验研究了不同金属离子对反应的影响,重点考察了卟啉及其金属配合物的分子光谱性能的差异。与四苯基卟啉相比,T(DMAP)P及其金属配合物UV-Vis光谱均发生红移,探讨了该现象产生的原因。     

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3, 4-二氮唑硫酮-5的谱学研究

4-苯基-2-苯偶氮基-1-硫代-3,4-二氮唑硫酮-5(C14H10N4S2)由双硫腙与二硫化碳发生加成闭环反应时获得。文章采用紫外-可见光谱的跟踪对双硫腙与二硫化碳的反应进行了系统的研究。初步讨论了反应历程,提出该反应的机理是亲核加成;并通过IR谱和NMR谱,对标题化合物的结构进行了表征。     

4-乙烯基联吡啶金属配合物的光谱研究

采用水热合成法以4-乙烯基联吡啶（dpe）为有机配体与铜,锌和镉的硫酸盐合成了三种金属有机配合物,利用红外、拉曼、紫外-可见光谱对dpe及合成的配位化合物进行了对比研究,对主要红外和拉曼谱带进行了归属,讨论了配体dpe和配合物的特征谱带与其结构间的关系。红外吸收光谱上,dpe中C—C伸缩和C—N面内弯曲的复合振动,在Cu-dpe,Zn-dpe和Cd-dpe配合物中分别位移到较高的波数处。在拉曼光谱中,对于相应的C—N,CC, C—C和C—H键的振动频率也看到了相同的变化规律。在紫外-可见光谱中,Zn-dpe,Cd-dpe分别只有一个配体本身的跃迁吸收峰,而配合物Cu-dpe由于发生了d—d电子跃迁,产生两个吸收峰,分别归属为配体本身的跃迁吸收谱带和配位体场吸收谱带,可见同一种配体与不同的金属离子合成的配位化合物,由于金属离子核外电子分布的不同,其紫外-可见光谱有很大变化。     

Study of Infrared and Electronic Spectra Of N-Exadecyl-8-hydroxy-2-quinolinecarboxamide Complexes

The infrared and electronic spectra of twelve amphiphilic complexes of N-hexadecyl-8-hydroxy-2-quinoline carboxamide (HL) have been investigated. In IR spectra a linear relationship between the v (C-O) frequency in C-O-M bond of the complexes and the relative atomic weight of the central metal ions and a linear relationship between the v (C-O) frequency and the ionization potential of the central metal (M →M²⁺(g)+2e) were obtained. These complexes appeared to fall into two groups. One is the complexes of closed-shell metal ions such as Ca(II), Mg(II), Zn(II), Cd(II), Al(III), La(III) and Gd(III) ion, the other is the complexes of transitional metal ions such as Mn(II), Co(II), Ni(II) and Cu(II) ion. All these complexes can form stable monolayer and can be deposited as uniform LB films.