火焰原子吸收法间接测定二氧化硅中的氯

在酸性环境中,氯离子与银离子生成沉淀,经氨水溶解后,以火焰原子吸收法测定银,从而间接测定氯离子的含量。本方法测定氯的线性范围为1.0~30μg/mL,检出限为0.059μg/mL,回收率为95%~105%。将此法应用于二氧化硅中氯离子的测定,结果满意。     

石墨炉双原子分子吸收光谱法测定微量氯

对用AICI双原予分子吸收光谱法测定氯进行研完，使用涂钼石墨管可使灵敏度有较大的提高。采用铅空心阴极灯作光源，峰值吸收测量方式，基体改进剂并先于氯进样，两次干燥等诸项技术联合运用，可使AICI-MAS法具有实用意义，方法的灵敏度为2.2×10-l0g/1%A，精密度为2.3％，在测试浓度范围内，有两个线性范围0～1.2mg·L-1和1.2～3，6mg·L-1。     

火焰原子吸收光谱法间接测定非金属材料中氯

报道了火焰原子吸收光谱法（ＦＡＡＳ）间接测定非金属材料中氯的方法，采用ＡｇＣｌ沉淀，测定剩余Ａｇ~＋间接求出氯含量。方法的特征浓度为０．０１４ｍｇ／Ｌ（１％吸收），检出限为０．０３２ｍｇ／Ｌ（３），测定下限为０．１１ｍｇ／Ｌ，相对标准偏差（ＲＳＤ）为１．５％～１０％，样品加标准回收率在９１．４％－１０５％之间。     

氯氧化锆作基体改进剂石墨炉原子吸收法直接测定水中砷

水中砷的测定方法有Ag—DDC法,原子荧光法,文献[3,4]介绍用镍、钯、银、镁与锰作基体改进剂石墨炉原子吸收法。但用同一种试剂既作基体改进剂,又作石墨管涂层液,石墨炉原子吸收法测定水中砷,尚未见报道。本文经试验发现,用60g·L~(-1)氯氧化锆溶液对石墨管涂层,并用它作基体改进剂原子吸收法测定水中砷。在试验条件下,方法特征量15pg/0.004A,最低检出限12pg,线性范围0～80μg·L~(-1)。对10个不同类型水祥和卫生部考核水样进行七次测定,RSD为3.9％～12.5％,回收率90％～110％,与原子荧光法对照,结果满意。     

硅、磷、硫和氯原子3d轨道参与成键对键角的影响

硅、磷、硫和氯原子３ｄ轨道参与成键对键角的影响王文亮（延安大学化学系陕西７１６０００）第三周期ｐ区主族元素Ｓｉ、Ｐ、Ｓ和Ｃｌ原子３ｄ轨道能否参与成键的问题已进行过较多的研究和讨论［１－５］，一般认为在适合的环境条件下３ｄ轨道是可以参加成键的，并对无机...     

新型原子吸收背景校正装置的研制

本文研制了一种新的原子吸收背景校正装置,将自吸效应校正背景吸收的光源和产生自吸分为两个部分,自吸在一个被称为自吸管的装置内发生,文章讨论了这种分离式自吸效应校正原子吸收背景的可行性及可能存在的优点,研制成的自吸管对铜、锌、铁、铬、镍空心阴极灯光源的自吸收达到一定的深度。     

原子吸收光谱和原子发射光谱法测定工业废水中的总铬

为了探讨原子吸收光谱法和原子发射光谱法测定工业废水中的总铬分析方法的异同,分别采用两种方法对工业废水中的总铬进行了对比分析,对样品前处理方法,方法的标准曲线、检出限、准确度、精密度、干扰及消除等进行了比较,并对两种方法的测定结果进行t检验。结果表明,两种方法具有良好的一致性。相对来说,原子发射光谱法各方面指标要优于原子吸收光谱法。     

氯原子在Ag低指数面上的吸附位和吸附态

应用原子和表面簇合物相互作用的5参数Morse势方法(简称5-MP)对Cl-Ag低指数表面体系进行了研究, 并获得了全部的临界点特性, 如吸附位、吸附几何、结合能、正则振动等. 计算结果表明: 在Ag(100)面上, Cl原子吸附在四重洞位; 在Ag(111)面上, Cl吸附在三重洞位; 尽管第一与第二周期原子在(110)面上的稳定吸附态大都为赝式三重位和长桥位, 但在Ag(110)面上, 四重洞位是氯原子的稳定吸附态. 理论分析结果和实验推测结果符合得很好. 理论结果给出Cl原子在Ag表面的吸附结合能和表面簇合物的粗糙度有关, 结合能从小到大的顺序为(111)＜(100)＜(110).     

Dual Atom Catalysts for Energy and Environmental Applications

The pursuit of high metal utilization in heterogeneous catalysis has triggered the burgeoning interest of various atomically dispersed catalysts. Our aim in this review is to assess key recent findings in the synthesis, characterization, structure-property relationship and computational studies of dual-atom catalysts (DACs), which cover the full spectrum of applications in thermocatalysis, electrocatalysis and photocatalysis. In particular, combination of qualitative and quantitative characterization with cooperation with DFT insights, synergies and superiorities of DACs compare to counterparts, high-throughput catalyst exploration and screening with machine-learning algorithms are highlighted. Undoubtably, it would be wise to expect more fascinating developments in the field of DACs as tunable catalysts.     

New Experimental and Theoretical Results for Argon Broadening and Shift of HCO+ Rotational Lines

An experimental and theoretical study of the pressure broadening and the pressure shift of three HCO⁺ rotational lines (j=4←3, 5←4 and 6←5) perturbed by collisions with Ar is presented. The measurements are carried out at 77 K and are compared to close‐coupling calculations performed on an accurate potential energy surface for the Ar–HCO⁺ interaction extending from small to very large separations between the ion and the perturber. For the pressure broadening, agreement between experiment and theory is satisfactory for both close‐coupling and semiclassical calculations. For the pressure shift, however, close‐coupling calculations are superior. The results agree with experiment in sign and order of magnitude, while semiclassical calculations are inaccurate for the shift of the presently studied lines because they neglect the contribution of strong collisions.     

CO2对790nm附近水线的压力加宽和位移

采用高灵敏的激光光腔衰荡光谱技术研究了CO2对160水分子v^2＋3v^3振动带跃迁线的压力诱导效应．为了抑制水的自碰撞效应,水的压力在实验中低于0．5Torr．基于铷原子吸收线和超稳法布里-珀罗标准确定了跃迁谱线高达10^-5cm^-1精度的绝对频率．采用软碰撞模型对吸收线进行模拟,获得了对应的线形参数．     

氯原子与甲酸反应的反应路径和动力学研究

用从头算UMP2方法采用6-311+G基组详细研究了Cl原子与甲酸反应的最佳反应 路径，对所有驻点都进行了G2单点能校正，结果表明：在Cl与HC0OH反应的过程中 ，Cl原子主要夺取trans-HCOOH中C端的H原子，产生cis—HOCO基团，反应的势垒为 16．7kJ／mol．考虑Cl原子存在下的二级反应，cis—HOCO将通过通道Rla1和Rla2 生成trans-HOCOCl再分解为最终产物CO2.cis-HOCO和trans-HOCO自由基与Cl原子的 反应为放热和无势垒过程．而HOCO和HOCOCl两个中间体的cis—到trans-转化势垒 分别为15．1和33．5kJ/mol．由于构型的原因，HOCOCl分解成CO2和HCl必须通过 trans-构型来进行．这步反应的势垒较高，为131．0kJ/mol．298K时，采用经典过 渡态理论计算得到的引发步骤的H-迁移反应的速率常数与实验值符合很好．也计算 了甲酸二聚体与Cl原子的H-迁移反应的速率常数．     

Experimental and Theoretical Study of Helium Broadening and Shift of HCO+ Rotational Lines

An experimental and theoretical study of pressure broadening and pressure shift of HCO⁺ rotational lines perturbed by collisions with He is presented. Results are reported from measurements at 88 K for the lines j=4←3, 5←4 and 6←5 with frequencies ranging from 0.35 to 0.54 THz. Using a new CCSD(T)/aug‐cc‐pVQZ potential energy surface for the He–HCO⁺ interaction, the collisional line shape parameters are studied from fully quantum and semiclassical calculations. Results from the quantum treatment are in satisfactory agreement with experiments whereas the semiclassical approach can lead to appreciable differences. A study of the dependence of line width Γ and shift s as a function of the translational energy shows the presence of quantum oscillations. Calculations on a previous Hartree–Fock‐based potential energy surface lead to quite similar results for the collisional line shape parameters. Using a simplified version of the potential morphing method it is found that the line width Γ is particularly sensitive to the long‐range part of the potential energy surface. This also explains the success of the first line‐broadening calculations which date back to the 1950s.     

三电子原子的超球坐标分析和基态能态计算

用超球坐标表示多电子原子的薛定谔方程,从符合Pauli原理的全反称波函数出发,推导出相应的超球径耦合微分方程,其形式与双电子原子的相似。以九维超球谐为投影函数构造S₃群不可约表示的对称基,将超球谐-广义Laguerre展开法(HHGL)推广到Li原子,首次对其Schrdinger方程的精确求解进行了研究,基态能量的计算值与实验值接近。最后,还从波函数出发对提高计算的精度进行了讨论。     

电负性与原子价层轨道能

用密度泛函理论论证了原子价层轨道能与元素电负性之间的密切关系，说明如何用原子价层轨道能对元素电负性的概念进行解释，从而使周期表中元素电负性更容易被理解和计算。     

ZrCl4／AlEt2Cl和ZrCl4／AlEt2Cl—n—C4H9ONa催化剂体系锆的ESR动态表征

迄今为止关于锆的ESR研究报导甚少。CaMaTOB等发表了掺杂在YPO_4中的Zr~(3 )的ESR谱参数; Abraham等报导了俘获干磷酸单晶中Zr~(3 )的ESR研究;Kartel等用ESR手段表征了ZrPO_4的微孔结构;Robert等以LiAlH(OCMe_3)_3为还原剂由CP_2ZrCl(CH_2PPh_2)制得Cp_2ZrH(CH_2PPh_2),然后热解所得产物,观测到Zr~(3 )络合物的ESR信号;Atkinson等研究了有机金属锆系列化合物,获得有机自由基信号和Zr~(3 )的ESR信号。本文研究ZrCl_4的Ziegler-Natta体系催化乙烯齐聚中锆的价态及自旋浓度的变化。     

UF6分子的模型伸缩振动能级的计算

利用一个四参数非线性模型,对处于电子基态下的XY6型分子的X-Y键的伸缩振动进行了描述,并将其应用于计算UF6分子中U-F键的伸缩振动能级.计算中引入的模型Hamilton算符所包含的描述U-F键非谐振动的参数λ和描述U-F键之间的偶极-偶极相互作用参数ε1, ε2由实验值得出,波函数|ψn〉按形式为|n,α〉=|n1〉|n2〉|n3〉|n4〉|n5〉|n6〉的基函数集展开,从而把复杂的Hamilton方程转化为简单的矩阵代数方程.结果显示,该非线性模型能够较好地描述UF6分子的振动( 计算误差在1.0 cm-1之内 ),同时合理地预测了一些至今还未观测到的能级值.