高岭石-金系列的量子化学计算研究

在许多金矿床中 ,微金与粘土矿物密切共生与伴生。研究金在粘土矿物中的赋存形式 ,对于研究金矿床的成因及选冶工艺都具有十分重要的意义 ,也是国内外研究的重要前沿课题 [1,2 ]。不同成因类型的粘土矿物具有不同的晶体化学特征 [3] ,深入研究粘土矿物与微金矿物的晶体化学性质和表面物理化学性质 ,对于粘土矿物与微金矿物之间关系的研究 ,了解金矿床在自然界的演化过程及成因机理 ,为优化选冶工艺提供可靠的理论依据也都具有十分重要的意义。化学键对于粘土矿物与微金矿物之间关系的研究也具有重要的意义。由于高岭石结构的相对复杂性等原…     

大分子的量子化学计算

1974年Hinze曾对大分子计算的量子化学方法做了评论。迄今为止尚无专用的大分子量化计算方法,目前使用的方法都是在Hartree-Fock方法基础上发展起来的。鉴于     

苯并咪唑衍生物的合成、晶体结构及量子化学计算

合成了两种苯并咪唑衍生物:2-苄基-苯并咪唑(1)和1-苄基-2-苯基-苯并咪唑(2).用元素分析、红外光谱和核磁共振氢谱对产物进行了表征,并且测定了它们的单晶结构.化合物1属正交晶系,空间群Pbca, a=0.93783(6) nm, b=0.97155(6) nm, c=2.49187(16) nm, V=2.2705(2) nm3, Dc=1.218 g/cm3, Z=8, F(000)=880, μ=0.073 mm-1, R=0.0816, wR=0.1698, GOF=0.948.化合物2属单斜晶系,空间群P21/c, a=0.60272(12) nm, b=1.7059(3) nm, c=1.5257(3) nm, β=91.45(3)°, V=1.5682(5) nm3, Dc=1.204 g/cm3, Z=4, F(000)=600, μ=0.071 mm-1, R=0.0730, wR=0.1215, GOF=1.191.采用量子化学方法,在B3LYP/6-31G·水平上计算了标题化合物1和2的优化构型、电荷分布和热力学函数.     

嘧霉胺合成、晶体结构及量子化学计算

用自制的嘧霉胺在无水乙醇溶液中培养出单晶,首次采用X射线单晶衍射法测定了嘧霉胺晶体结构,其晶体属三斜晶系,空间群为P2（1）/n.晶胞参数为：a=0.7532（1）nm,b=1.1701（1）nm,c=1.4640（2）nm,α=68.361（2）°,β=85.554（2）°,γ=71.291（2）°,V=1.1348...     

壳聚糖膜的量子化学计算

采用Gaussian92程序，用AM1半经验量子化学方法优化壳聚糖膜模型的分子结构，在此基础上用量子化学从头算STO-3G方法计算，研究了壳聚糖-戊二醛的阳离子膜和阴离子膜的几何构型、能量、键序和电子迁移，讨论了膜形成的成键形式和膜的结构及稳定性     

肌肉醇磷酸盐的晶体结构分析及量子化学计算

自制肌肉醇磷酸盐,其结构经1H NMR、IR和元素分析确证,并测定了肌肉醇磷酸盐的晶体结构。其晶体属单斜晶系,空间群为P21/n;晶胞参数为:a=1. 01401(14) nm,b=1. 0912(15) nm,c=1. 7645(2)nm,α=90. 00°,β=103. 923(2)°,γ=90. 00°,V=1. 9036(5) nm~3,Dc=1. 501g·cm-3,Z=8,F(000)=912,μ=0. 288mm-1。对其进行了量子化学计算,获得了优化构型,并对其分子前沿轨道、Mulliken电荷分布进行了分析,为肌肉醇磷酸盐的结构和性能的研究提供了基础数据。     

超分子体系弱相互作用的量子化学计算

介绍了近年来超分子体系弱相互作用的最子化学计算方法，重点讨论了严格的从头计算方法及其各种校正技术，介绍了当前进展及其所取得的成果。     

化学反应焓变的量子化学理论计算

化学反应焓变的量子化学理论计算苏克和，李秀仪，吴雄，盛宗淇，李景珍（西北工业大学化学工程系化学教研室，西安７１００７２）１引言量子化学经几十年的发展，目前在用于计算化学反应能量方面，已经到达实用化的阶段，如大基组的ＣＩＳＤＴ，ＣＣＳＤＴ，ＱＣＩＳＤ（...     

噻吩低聚物能级结构的量子化学研究

用量子化学方法计算了系列EDOT低聚物的紫外-可见吸收光谱和前线分子轨道,得到了相应的能级结构参数.与实验值进行对比发现,计算值与实验值具有相同的变化趋势.计算结果表明,通过选择性地改变共轭主链的长度、取代基的位置和取代基的类型,可以规律性地改变化合物光谱性质和能级结构.     

核酸四碱基体的量子化学计算

应用量子化学半经验ＣＮＤＯＭＯ方法，对核酸碱基间可能形成的四碱基体进行计算．结果显示，除了实验中已确认存在的两种四碱基体Ｇ４和Ｇ·Ｃ·Ｇ·Ｃ外，还有６种以Ｗａｔｓｏｎ－Ｃｒｉｃｋ碱基对形成的四碱基体也能稳定存在．通过对Ｇ４碱基体分子间、离子－分子间相互作用的考查，进一步证实了氢键、四碱基体间的堆积作用、金属离子与四碱基体的相互作用等，对于四螺旋核酸结构的形成是重要的．     

两种槲皮素-Zn配合物的抗氧化活性及其结构的量子化学研究

按照不同比例合成了两种槲皮素-Zn配合物, 采用邻苯三酚自氧化法测定了其抗氧化活性, 然后对其结构在HF/LanL2DZ基组水平上进行了量子化学计算, 讨论了它们的几何构型、电荷分布、原子轨道对前沿分子轨道贡献、分子轨道能量及振动频率. 实验和理论分析都表明, 两种槲皮素-Zn配合物都具有较高的结构稳定性和不同程度的催化超氧阴离子的抗氧化活性.     

二苯并咪唑丙烷高氯酸盐的晶体结构和量子化学计算

合成了二齿配体二苯并咪唑丙烷(tbz), 对该配体进行了元素分析、紫外和红外表征;采用X-射线衍射方法测定了该配体高氯酸盐的晶体结构, 晶体学参数如下: C17H17N4O4Cl, Mr = 376.80, a = 0.8486(3), b = 1.3766(4), c = 1.4893(4) nm, b = 103.153(6), V = 1.6940(11) nm3, Dc = 1.477 g/cm3, Z = 4, F(000) =784, m = 0.258 mm-1,空间群为P21/n。文章讨论了二苯并咪唑丙烷(tbz)、质子化二苯并咪唑丙烷及配体tbz在配合物中的构象变化, 运用G98程序对二苯并咪唑丙烷(tbz)及其质子化的二苯并咪唑丙烷分别进行了量子化学计算。     

三苄基碘化锡的合成、晶体结构和量子化学研究

三苄基氯化锡与碘乙酸在苯溶剂中反应,合成了三苄基碘化锡。经X射线衍射方法测定了化合物的晶体结构。该晶体属三方晶系,空间群R3,晶体学参数a=1.6891(2)nm,b=1.6891(2)nm,c=0.60371(12)nm,γ=120°,Z=3,V=1.4917(4)nm3,Dc=1.733g.cm-3,μ(Mo Kα)=2.835 mm-1,F(000)=750,R1=0.072 2,wR2=0.171 2。中心锡与亚甲基碳和碘原子构成畸型四面体。对其结构进行量子化学从头计算,探讨了化合物的稳定性、分子轨道能量以及一些前沿分子轨道的组成特征。     

生物大分子体系量子化学计算方法新进展

本文就近年来报道的4 种研究生物大分子体系的量子化学计算方法(计算显微镜方法、定域分子轨道方法、线性标度半经验量子化学方法和并行算法) 作了较为详细的介绍, 并展望了该领域的研究前景。     

Structure and Quantum Chemistry Study on Hexaacetyl D-Mannose Hydrazine

Hexaacetyl D-mannose hydrazine is one type of important intermediates in saccha- ride chemistry. In this paper, its single crystal was obtained and furthermore, X-ray diffraction and quantum chemistry calculation were performed. It belongs to orthorhombic system, space group P212121, with a = 16.267(3), b = 19.263(3), c = 7.1948(12) , Mr = 446.41, Dc = 1.315 g/cm3, V = 2254.5(6) 3 and Z = 4. Meanwhile, the experimental results also provide information for designing a kind of molecular switch based on the mannose nitrogenous derivatives.     

N-丙烯酰吩噻嗪异构体的量子化学研究

用量子化学从头算方法 ,在RHF/ 6_31G 的水平上 ,对N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体进行了理论计算 ,优化得到了它们的平衡几何构型 ,并计算了它们的谐振动频率 .结果表明 :N_丙烯酰吩噻嗪分子两种异构体的稳定性不同 .用PM3/CIS和AM1/CIS方法计算了它们的电子光谱 ,得到了由基态到各激发态的垂直跃迁能和相应的振子强度 .这些结果对探讨N_丙烯酰吩噻嗪引发丙烯腈聚合的机理是有益的     

量子化学计算辅助化学教学的探索与实践

量子化学的发展不仅为化学教学提供了形象而生动的教学案例,而且也为化学概念和现象提供了具体可视化的解释。以“科研教学互动”为核心,通过具体的量子化学前沿成果辅助教学应用实例、量子化学计算软件辅助教学等方面阐述了量子化学计算在大学化学教学中的应用前景。这种将量子化学计算与化学教学相结合的教育方式,将对化学课程的发展、化学教学的改革及学生科研创新能力的培养起到推动作用。     

4-碘吡唑铜配合物的合成、结构及量子化学研究

分别采用水热反应法和溶液培养法, 合成了两个结构新颖的铜配合物[Cu₃(Ipz)₃] (Ipz=4-碘吡唑) (1), [Cu(SO₄)(Ipz)₄]·2H₂O·CH₃OH (2)。通过元素分析、红外光谱、紫外光谱和X-ray单晶衍射方法对其结构进行了表征。晶体结构表明, 配合物1属于正交晶系, Pnma空间群;配合物2属于三斜晶系, P1空间群。配合物1和2的中心金属铜原子的化合价分别是+1和+2价, 金属的配位环境以及配体的配位模式也完全不同。配合物1中金属铜为二配位, 与配体相互连接形成一个闭合的九元环结构;配合物2中金属铜为六配位, 通过配位的硫酸根分子连接形成一条无限的一维链状结构。此外, 对这2个配合物进行了量化计算, 同时还对配合物1进行了荧光光谱分析。